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第五章;第五章 重量法分析法的要求; 第一节 重量分析法概述;(二)、重量分析法的分类; 2、气化法(又称挥发法)
一般是用加热或化学法把被测成分从试样中挥发掉(利用物质的挥发性质),然后根据试样质量的变化,计算被测组分的含量。
;(三)、特点:
;二、重量分析对沉淀形式和称量形式的要求;(二)分析过程;(二)要求;例如:
0.1000g的铝可以制
;第二节、沉淀的溶解度及其影响因素;难溶物:任何难溶的电解质在水中总是或多或少地溶解,绝对不溶解的物质是不存在的。通常把在100g水中的溶解度小于0.01g的物质称为难溶物。; 溶解度S(总溶解度):指在一定温度下,某种物质在100 g溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量。即难溶化合物在水溶液中的浓度,为水中分子浓度和离子浓度之和。;溶度积——Ksp :
难溶电解质在水中会建立一种特殊的动态平衡。 尽管难溶电解质无法溶解,但仍有一部分阴阳离子进入溶液,同时进入溶液的阴阳离子又会在固体表面沉积下来。当这两个过程的速率相等时,难溶电解质的溶解就达到平衡状态,固体的量不再减少。 这样的平衡状态叫沉淀溶解平衡,其平衡常数叫溶度积。
Ksp=[M+][A-]
只与温度和难溶电解质电解性质有关;
活度积:;溶解度与溶度积关系;二、 影响沉淀溶解度的因素;1.同离子效应:当沉淀达平衡后,若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液,使沉淀溶解度降 低的现象称为~;讨论:
过量加入沉淀剂,可以增大构晶离子的浓度, 降低沉淀溶解度,减小沉淀溶解损失。
过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应,而使溶解度增大。
沉淀剂用量:一般 —— 过量50%~100%为宜
非挥发性 —— 过量20%~30% 。
;解:;2. 盐效应:溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度增大的现象;注:沉淀溶解度很小时,常忽略盐效应。
沉淀溶解度很大,且溶液离子强度很 高时,要考虑盐效应的影响。
;例:分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中
的溶解度;例:;3. 酸效应:溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为~;从上式可知:由于酸效应的存在,沉淀溶解度增大。;讨论:
酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大,
但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大
pH↓,[H+]↑,S↑;图示;例:试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。
;;例:试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。
解法二:从溶解积入手
设CaC2O4的沉淀溶解度为S
;练习;4. 络合效应: 存在络合剂与构晶离子形成络合物,使沉淀的溶解度增大的现象称为~;如果沉淀反应存在络合副反应,且设沉淀溶解度为S
;例:计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度;5. 其他因素:;图示; 第三节 沉淀的类型和沉淀的形成过程;(2)无定形沉淀:颗粒直径﹤0.02μm
结构疏松
比表面积大,吸附杂多
不易过滤、洗涤
例: Fe2O3?2H2O↓
(3)凝乳状沉淀:颗粒直径界于两种沉淀之间
例:AgCl↓;4、槐氏(von weimarn)经验公式
沉淀颗粒的大小决定沉淀类型,沉淀颗粒的大小用什么表示,沉淀颗粒的大小与什么因素有关呢?
经验公式:沉淀颗粒(分散度)的大小与溶液的相对过饱和度有关,即:;对晶体沉淀的条件:
1、沉淀在稀溶液中进行
因为CQ小,则 也小,分散度小,沉淀颗粒大。
2、沉淀在热溶液中进行
因为热溶液中S增大,则 也小,分散度小,沉淀颗粒大。
3、在不断搅拌下,缓慢地加入沉淀剂
因为溶液不断搅拌,S增大,则 也小,分散度小,沉淀颗粒大。
4、陈化-高分子溶液在放置过程中自发的聚集而沉淀的现象称为陈化现象
;二、沉淀的形成;晶核的形成
均相成核(自发成核):过饱和溶液中,构晶离子通过相互
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