03-原子发射光谱-1摘要.pptVIP

第三章 原子发射光谱法Atomic Emission Spectrometry1;*AES发展历史回顾 ? 1826年泰尔博（Talbot）就说明某些波长的光线是某些元素的特征。一般认为原子发射光谱是1860年德国学者基尔霍夫（Kirchhoff GR）和本生（Bunsen RW）首先发现的，他们利用分光镜研究盐和盐溶液在火焰中加热时所产生的特征光辐射，从而发现了Rb和Cs两元素。由于当时对物质痕量分析的要求并不迫切，以后的许多年中，发展很缓慢。 到了二十世纪三十年代，人们已经注意了到浓度很低的物质，对改变金属、半导体的性质，对生物生理作用是极为显著的，而且地质、矿物质的发展，对痕量分析有了迫切的需求，促使AES迅速的发展，成为仪器分析中一种很重要的、应用很广的方法。 到五十年代末、六十年代初，由于原子吸收分析法（AAS）的崛起，AES中的一些缺点，使它显得比AAS有所逊色，出现一种AAS欲取???AES的趋势。 但是到了七十年代以后，由于新的激发光源如ICP、激光等的应用，及新的进样方式的出现，先进的电子技术的应用，使古老的AES分析技术得到复苏，注入新的活力，使它仍然是仪器分析中的重要分析方法之一。;;现代直读ICP-AES仪器; 原子发射光谱法（AES）：根据待测物质的激发态气态原子所发射的特征线状光谱的波长及其强度来测定物质的元素组成和含量。 一、发射光谱的分析过程 1、试样的蒸发、解离、激发和辐射 待测试样组分→气态分子→气态原子→激发态原子→基态 2、色散分光 3、检测记录 4、根据光谱进行定性和定量分析 定性：谱线位置－波长；定量：谱线强度;二、发射光谱的特点： 1.多元素同时检出能力：(七十多种元素） 2.分析速度快：试样多数不需经过化学处理就可分析，且固体、液体试样均可直接分析。若用光电直读光谱仪，则可在几分钟内同时作几十个元素的定量测定。 3.选择性好：由于光谱的特征性强，所以对于一些化学性质极相似的元素的分析具有特别重要的意义。如铌和钽、锆和铪、稀土元素的分析对AES来说是毫无困难。 4.检出限低 准确度高：一般可达0.1～1ug·g－1，10－8～10－9g。用电感耦合等离子体（ICP）新光源，检出限可低至ng/mL 数量级。 5.样品消耗少：适于整批样品的多组分测定，尤其是定性分析更显示出独特的优势。;AES的缺点： 1.在经典分析中，影响谱线强度的因素较多，尤其是试样组分的影响较为显著，所以对标准参比的组分要求较高。 2.含量（浓度）较大时，准确度较差。 3.只能元素分析，不能进行结构形态的测定。 4.大多数非金属元素难以得到灵敏的光谱线。 ;第二节 基本原理;　2、原子发射谱线的频率与能级差之间的关系 h? = E2-E1=hc /λ 所以 (1) 不同的元素由于结构不同，发射谱线的频率和波长不同……谱线波长是定性分析的基础。 (2) 对于同种元素的原子，原子被激发后，外层电子有不同的跃迁方式，因此原子具有很多的激发态能级。所以同一元素的原子，会发射一系列不同波长的谱线。 (3) 原子的各个能级是不连续的，因此原子光谱不是连续光谱，而是线状光谱。;二、谱线的强度及影响因素 谱线强度是指单位时间内从光源辐射出的某波长光能的多少，它是原子发射光谱法进行定量分析的基础。怎样定量？;;谱线强度与影响因素;三、谱线强度与试样中元素浓度之间的关系;影响谱线自吸现象的因素 （1）谱线固有强度： 谱线固有的强度越大，自吸现象越严重。 （2）弧层厚度： 弧层愈厚，自吸愈严重 （3）被测元素浓度： 被测元素浓度越大，自吸越严重；当被测元素浓度较低时，自吸现象基本不发生，此时b＝1。;四、光谱背景;第三节 原子发射光谱分析仪器;1、直流电弧;直流电弧的工作原理：;直流电弧的分析性能：;2、低压交流电弧 ;交流电弧的分析性能：; ;2、分析性能 （1）激发温度很高。放电电压很高，而放电时间又短，放 电瞬间通过G的电流密度大。 （2）电极温度低。试样蒸发能力差，灵敏度差。 （3）稳定性好，重现性好。 （4）在紫外区的背景较深。 3、分析对象： 用于低熔点难激发元素、合金试样的分析及高含量元素的分析。;（三）电感耦合等离子体光源; 等离子炬管是由一个三层同心石英玻璃管组成。外层管内通入冷却气Ar，以避免等离子炬烧坏石英管。中层石英管出口做成喇叭形状，通入Ar以维持等离子体。内层石英管的内径为1－2mm，由载气（一般用Ar）将试样气溶胶从内管引入等离子体。;工作原理： 当高频电源与围绕在等离子炬管外的负载感应线圈接通时，高频感应电流流过线圈，产生轴向高频磁场。此时向炬管的外管内切线方向