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有机硅水分散体涂料是重要的环境友好型品种,重点: ○ 纯有机硅水分散体涂料 ○ 有机硅改性丙烯酸酯水分散体涂料 1 纯有机硅水分散体涂料 1.1 合成与成膜 (1) 合成:后乳化技术 配方设计考虑: 二官能度氯硅烷: (CH3)2SiCl2(Ph2SiCl2)(以D表示) 三官能度氯硅烷: CH3SiCl3(PhSiCl3) (以T表示) 根据涂料的性能要求,用不同比例的D与T的甲基或苯基氯硅烷,经有机硅树脂常规合成方法合成有机硅树脂。 乳化分散: 在溶剂与水乳化剂存在下,乳化分散成水分散体有机硅树脂。选择合适的乳化剂,用机械剪切方法乳化,然后除去部分溶剂量,减少涂料中VOC。 1.2 涂膜的固化 羟基化有机硅乳胶是由羟基之间醚化交联成膜的,固化速度与PH值有关,添加1%甲基硅酸钾51T可以作固化剂(同时提高PH值)可以加速固化反应,固化过程见图1。 图1 羟基有机硅乳液的固化过程 表1 有机硅乳胶树脂羟基与固化剂对固化影响 交联条件 含2%OH基树脂 含5%OH基树脂 乳液PH<7 在干燥7天后,涂膜发黏 用NH4OH中和乳液PH为9 在干燥7天后,涂膜发黏 用甲基硅酸钾51T中和乳液,PH为9 涂膜24h干燥 涂膜2h干燥,涂膜干燥24h后摆杆硬度100s 干燥8天后,摆杆硬度100s 1.3 纯有机硅水分散体涂料的性能与应用 粒径在0.1μm以上,涂膜有一定空隙率、易透气,在建筑墙面上使用优于溶剂型涂料。有机硅结构起表面活性剂作用,所以透气性又比一般水性涂料好。同时具有斥水性。 (1)Küenzel外墙保护理论: 只有当透气性和吸水性达到某一合适值时,涂膜或其他材料才具有优越的保护功能。 以吸水系数表达吸水性W=Q/t0.5 (1) W-吸水系数,Kg/(m2.h0.5); Q-吸水量,Kg/m2; t-吸水时间,h。 透气性是用水汽的扩散阻力来描述的,即用等效的静止空气层厚度表示透气性: Sd=μS (2) Sd-等效静止空气层厚度,m; μ-扩散阻力系数,空气μ=1; S-涂膜厚度,m。 使涂膜或其他保护材料达到吸水性和透气性的合适值要满足以下条件: W≤0.5Kg/(m2.h0.5) (3) Sd≤2m (4) WSd≤0.1Kg/(m.h0.5) (5) 图2 Küenzel理论图 图2中,选用的涂料的斥水、透气性必须落在阴影的面积中,才有较好的保护功能。 硅酸盐类涂料:不论是具有一个或二个组分,尽管透气性很好(Sd低),但水易渗透,拒水性差(W值高); 溶剂型丙烯酸(Pliolite)涂料:拒水性好(W值低),但透气性差(Sd值高); (2)最好的拒水与透气性是有机硅水分散体涂料(图3) 丙烯酸酯和丙烯酸酯-苯乙烯类水分散体涂料:涂膜微孔性使其透气性好,树脂又能提供较好的耐水性,即拒水和透气性均落在阴影内(图3) 图3 图5 聚二甲基硅烷低聚物乳液涂膜斥水层示意 硅-丙乳胶涂料在KUNZEL图上处于最佳位置 图6 有机硅乳液-丙烯酸苯乙烯共聚乳液复合涂料的W.Sd值范围 硅-丙树脂水分散体涂料 在外墙涂料应用较广,市售硅-丙乳液分散体涂料含硅氧烷不超过5%; 北方涂料院研制的硅氧烷用量15%的硅-丙水分散体涂料巳在推广; 常州涂料院硅氧烷用量达到20%,也在工业化推广。 硅氧烷究竟用量多少,达到性能改进明显,工艺易控制、性价比合适?浙江大学W Zhang等进行了研究。其结果发表在英文版的国际涂料杂志上。 组成与合成工艺 聚合反应: 硅氧烷占8%可以获得耐候性、耐沾污性优良的外墙装饰涂料。半连续法工艺较为合适。
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