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材料科学与工程上交高分讲义汇编
材料科学基础原子结构和键合【教材导读】 本章分为三节,分别讨论原子的结构、原子间的键合和高分子链。【复习策略】本章重点掌握以下知识点:金属键、离子键、分子链的几何形态、高分子链的构型、高分子链的内旋转构象以及影响高分子链柔顺性的主要因素;【考点梳理】 物质的组成物质由无数微粒(Particles)聚集而成分子(Molecule):单独存在保存物质化学特性 dH2O=0.2nm M(H2)为2 M(protein)为百万原子(Atom):化学变化中最小微粒二、 原子的结构 原子核:位于原子中心,由带正电的质子和电中性的中子组成; 电子:核外高速旋转,带负电,按能量高低排列,如电子云。三、 原子的电子结构 主量子数ni 决定原子中电子能量和核间距离, 即量子壳层,取正整数1、2、3、4… 用K、L、M、N…表示 轨道角动量量子数li 给出电子在同一量子壳层内所处的能级, 与电子运动的角动量有关 取值为0,1,2,3…n-1,用s,p,d,f…表示 磁量子数mi 决定原子轨道或电子云在空间的伸展方向 取值为-li,-(li-1)…-1,0,1…li 自旋角动量量子数si表示电子自旋的方向 取值为+1/2或-1/2;核外电子排布遵循以下3个原则: (1)能量最低原理:电子总是占据能量最低的壳层; (2)泡利不相容原理:不可能有运动状态完全相同的电子,因此,主量子数为n的壳层,最多容纳2n2个电子;附证明:主量子数为n,则角动量量子数取为0,1,2,3…n-1,则对应磁量子数分为1,3,5…2n-1,则轨道数为(1+3+5…+2n-1)=n2,最多可容纳电子数为2n2。 (3)洪德定则:同一亚层中电子尽量分占不同能级,自旋方向相同,当电子排布为全充满、半充满或全空时,是比较稳定的。四、 元素周期表 同周期元素:由左向右,核电荷数增加,原子半径减小,电离能升高,失电子能力下降,得电子能力上升,金属性下降,非金属性上升; 同主族元素:从上到下,电子层数增加,原子半径增加,电离能降低,失电子能力上升,得电子能力下降,金属性上升,非金属性下降;五、 金属键典型金属原子结构:最外层电子数很少,即价电子(valence electron)极易挣脱原子核之束缚而成为自由电子(Free electron),形成电子云(electron cloud)金属中自由电子与金属正离子之间构成键合称为金属键;特点:电子共有化,既无饱和性又无方向性,形成低能量密堆结构性质:良好导电、导热性能,延展性好六、 离子键实质:金属原子带正电的正离子(Cation)非金属原子带负电的负离子(anion)特点:以离子而不是以原子为结合单元,要求正负离子相间排列,且无方向性,无饱和性性质:熔点和硬度均较高,良好电绝缘体七、共价键亚金属(C、Si、Sn、Ge),聚合物和无机非金属材料实质:由二个或多个电负性差不大的原子间通过共用电子对而成 极性键:共用电子对偏于某成键电子 非极性键:位于两成键原子中间;特点:饱和性配位数较小,方向性(s电子除外)性质:熔点高、质硬脆、导电能力差八、 范得瓦尔斯力包括:静电力(electrostatic)、诱导力(induction)和色散力(dispersive force)属物理键,系次价键,不如化学键强大,但能很大程度改变材料性质附:注意!高分子材料的相对分子质量很大,其总的范力甚至超过化学键的键能,故在去除所有的范力作用前化学键早已断裂,所以,高分子往往没有气态,只有液态和固态。九、 氢键极性分子键存在于HF、H2O、NH3中,在高分子中占重要地位,氢原子中唯一的电子被其它原子所共有(共价键结合),裸露原子核将与近邻分子的负端相互吸引——氢桥介于化学键与物理键之间,具有饱和性十、 高分子链的近程结构1.结构单元的化学组成(the Chemistry of mer units)聚合度:高分子链中的重复结构单元的数目;2.高分子链的几何形态(structure) 线性高分子:加热后变软,甚至流动,可反复加工—热塑性; 支链高分子:能溶解在合适的溶剂中,加热时可熔融; 交联高分子:线性天然橡胶用S交联后变强韧耐磨;例:热固性树脂,硫化橡胶,羊毛都是交联结构的高分子;体型(立体网状)高分子:不溶不熔。热塑性:具有线性和支化高分子链
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