- 1、本文档共8页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
奥赛专热点题辅导晶体结构与三维化学.doc
奥赛专热点题辅导:晶体结构与三维化学
新规定的化学竞赛初赛要求晶体结构。晶胞。原子坐标。晶胞中原子数或分子数的计算及与化学式的关系。分子晶体、原子晶体、离子晶体和金属晶体。配位数。晶体的堆积与填隙模型。常见的晶体结构类型,如NaCl、CsCl、闪锌矿(ZnS)、萤石(CaF2)、金刚石、石墨、硒、冰、干冰、尿素、金红石、钙钛矿、钾、镁、铜等。八面体顾名思义,正八面体应该有八个完全相同的面,如右图所示,每个面都是正三角形;另外正八面体有六个顶点,十二条棱。与正方体作一对比,它们都有十二条棱,正方体有六个面(正八面体六个顶点)、八个顶点(正八面体八个面),与正八面体的面数和顶点数正好相反,我们连接正方体六个面的面心形成正八面体我们也可以将空间直角坐标系xyz轴上与原点等距的六个点连起来构成正八面体)。 例1.(2005全国初赛)下图是化学家合
成的能实现热电效应的一种晶体的晶胞模型
。图中的大原子是稀土原子,如镧;小原子是
周期系第五主族元素,如锑;中等大小的原
子是周期系VIII 族元素,如铁。按如上结
构图写出这种热电晶体的化学式。给出计算过程。提示:晶胞的6个面的原子数相同。设晶体中锑的氧化态为-1,镧的氧化态为+3,问:铁的平均氧化态多大?
解析:晶胞里有2个La原子(处于晶胞的顶角和体心);有8个Fe原子(处于锑形成的八面体的中心);锑八面体是共顶角相连的,平均每个八面体有6/2=3个锑原子,晶胞中共有8个八面体,8x3=24个锑原子;即:La2Fe8Sb24。答案:化学式 LaFe4Sb12 铁的氧化态 9/4 = 2.25
例2.(2004年全国初赛)最近发现,只含镁、镍和碳三种元素的晶体竟然也具有超导性。鉴于这三种元素都是常见元素,从而引起广泛关注。该晶体的结构可看作由镁原子和镍原子在一起进行(面心)立方最密堆积(ccp),它们的排列有序,没有相互代换的现象(即没有平均原子或统计原子),它们构成两种八面体空隙,一种由镍原子构成,另一种由镍原子和镁原子一起构成,两种八面体的数量比是1︰3,碳原子只填充在镍原子构成的八面体空隙中。
(1)画出该新型超导材料的一个晶胞(碳原子用小球,镍原子用大○球,镁原子用大球)。
(2)写出该新型超导材料的化学式。
解答:
(1)
(在(面心)立方最密堆积-填隙模型中,八面体空隙与堆积球的比例为,在如图晶胞中,八面体空隙位于体心位置和所有棱的中心位置,它们的比例是13,体心位置的八面体由镍原子构成,可填入碳原子,而棱心位置的八面体由2个镁原子和4个镍原子一起构成不填碳原子。将Nb2O5与苛性钾共熔后,可以生成溶于水的铌酸钾,将其慢慢浓缩可以得到晶体Kp[NbmOn]·16H2O,同时发现在晶体中存在[NbmOn]p-离子。该离子结构由6个NbO6正八面体构成的。每个NbO6八面体中的6个氧原子排布如下:4个氧原子分别与4个NbO6八面体共顶点;第5个氧原子与5个八面体共享一个顶点;第6个氧原子单独属于这个八面体的。列式计算并确定该晶体的化学式。计算该离子结构中距离最大的氧原子间的距离是距离最短的铌原子间距离的多少倍?这是一个涉及正八面体堆积的问题,我们先根据题意来计算。对一个铌氧八面体,有一个氧原子完全属于这个八面体,有四个氧原子分别与一个八面体共用氧原子,即属于这个八面体的氧原子是1/2个,另一个氧原子是六个八面体共用的,自然是1/6了。故对一个铌而言,氧原子数为1+4×1/2+1/6=19/6。
在正方体中,我们用八个小正方体可堆积成一个大正方体;在正八面体中,我们也可以用六个小正八面体堆积成一个大正八面体,在这里,六个小正八面体的体心也构成一个小正八面体。不知大家是否考虑到一个问题:八个正方体堆积,边长变为原来的两倍,体积自然是原来的八倍了;而正八面体堆积后,边长也是变为两倍,而体积仅变为原来的六倍。请注意:正方体堆积时,是共顶点、共棱、共面的;而正八面体堆积时,是共顶点、共棱,但不共面的。也就是说:正八面体堆积以后,面与面之间是存在较大空隙的。6:19 K8[Nb6O19]·16H2O 2
例题4.XeF8是一种尚未合成的化合物,预测它的空间构型 ;F有二种同位素,则XeF8有 种不同分子。(不计顺反异构和旋光异构)
八个原子在空间的最对称排列是正方体。在着重讨论过正四面体与正八面体后,再看这个正方体问题。不妨设正方体八个顶点全被aF占据,我们每一次用0,1,2,3……8个bF去取代,看两个bF,有3种,分别在棱上,面对角线上,体对角线上;看三个bF,也有3种,三个bF构成的三角形边长分别为1,1,;1,,;,,。关键是看四个bF时有几种。如图所示正方体,四个bF共面时有2种(如面ABCD与面A1B
文档评论(0)