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chap7酸碱平衡和酸碱滴定1
2.强碱(Cb ) BOH B+ +OH- H2O H + + OH – --精确式 当Cb> 10-6 mol/L,忽略水的解离 --近似式*** 酸碱溶液pH值的计算 二、弱酸弱碱溶液pH值的计算 1.一元弱酸弱碱溶液 (1)一元弱酸HA(Ca ) --精确式 酸碱溶液pH值的计算 --最简式*** 如果 且 ------忽略水的离解 --近似式*** 如果 酸碱溶液pH值的计算 对于很弱且很稀的一元弱酸溶液,不能忽略水的电离 酸碱溶液pH值的计算 (2)一元弱碱(Cb) --近似式*** --最简式*** 酸碱溶液pH值的计算 Solution pH=-lg[H+]=5.13 例7-2 计算0.10mol·dm-3NH4Cl溶液的pH值。已知NH3的Kb =1.80×10-5(25℃)。 因为Kaca>20Kw ca/Ka>500 所以可用最简式来计算[H+] NH4+ → NH3 + H+ 酸碱溶液pH值的计算 2.多元弱酸弱碱溶液 设浓度为ca的二元酸H2A溶液,其PBE为: [H+]=[OH-]+[HA-]+2[A2-] 整理后得: --精确式 酸碱溶液pH值的计算 如果Ka1ca20Kw,则水的电离可以忽略。 如果 则多元酸的第二步电离可以忽略。 (1)若Ka1ca20Kw ,且 则 (2)若Ka1ca20Kw ,且 则 结论 --近似式*** --最简式*** 酸碱溶液pH值的计算 第七节 缓冲溶液(Buffer solution) 缓冲溶液的选择和配制 缓冲溶液的概念 缓冲原理 缓冲溶液的组成 缓冲溶液pH的计算 缓冲溶液的缓冲容量 又如人体血液的pH值为7.35——7.45之间,pH7.8或pH7.0就会导致死亡,显然想方设法的控制pH值在一定范围是非常重要的。那么如何使溶液的pH值控制在一定范围呢?人体血液中是如何保持这一pH值范围的呢? 如分离Al3+和Mg2+,OH-浓度必须合适,若OH-浓度过小,Al3+沉淀不完全;OH-浓度过大,Al(OH)3溶解生成Al(OH)4-,且会有Mg(OH)2沉淀生成,因此必须调节一定的pH范围(5pH7),方能有效的加以分离. 缓冲溶液 50 mLHAc—NaAc c(HAc) = c(NaAc)=0.10mol/L pH = 4.74 缓冲溶液:加入少量强酸或强碱或将溶液适当稀释,溶液 本身pH能保持相对稳定的溶液叫做缓冲溶液。 一、缓冲溶液的概念 加入1滴(0.05ml) 1mol·dm-3 HCl 加入1 滴(0.05ml) 1mol·dm-3 NaOH 50 ml 纯水 pH =7 pH = 4.75 pH = 3 pH = 11 pH = 4.73 缓冲溶液 四、缓冲溶液pH的计算 二、缓冲原理 对HAc—NaAc溶液: 缓冲对(共轭酸碱对) 三、缓冲溶液的组成 由共轭酸碱对组成,也可由两性物质自身组成。 NaHCO3-Na2CO3 NH3-NH4+ 酒石酸氢钾 缓冲溶液 例7-3 300mL 0.10mol/L H3PO4溶液和500mL 0.10 mol/L NaOH溶液混合,求混合后溶液的pH是多少? Solution 5NaOH + 3H3PO4 = NaH2PO4 + 2Na2HPO4 + 5H2O 0.05 0.03 0.01 0.02(mol) 缓冲溶液 五、缓冲溶液的缓冲容量 -------衡量缓冲溶液缓冲能力大小的尺度 缓冲容量(β)的数学定义式为: 1、缓冲剂总浓度和缓冲对浓度比值对缓冲容量的影响 以HB-B-为例。 设缓冲剂的总浓度为c,c=[HB]+[B-] 往该缓冲溶液中加入浓度为b的强碱,则质子平衡式为: [H+] = [OH-] + [B-] - b 参考水准:H2O,HB PBE:[H+]=[OH-]+[B-] b = [OH-] + [B-] - [H+] 缓冲溶液 因为 缓冲溶液 当[H+]、[OH-]较小时,均可忽略。所以 缓冲剂的总浓度越大,缓冲容量越大。 以β对[H+]求导,即可求得最大缓冲容量。 即当Ka=[H+]时,β有极大值。 当缓冲组分的浓度比为1:1时,缓冲容量最大。 缓冲溶液 2、缓冲范围 当[HB]﹕[B-]=10﹕1或1﹕10时 所以缓冲溶液的缓冲范围是: 当[HB]﹕[B-]=10﹕1时, pH=pKa-1 [HB]﹕[B-]=1﹕10时, pH=pKa+1 缓冲溶液 六、
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