10羧酸及其衍生物（CarboxylicAcidsandDerivatives）.ppt

10 羧酸及其衍生物（Carboxylic Acids and Derivatives）;10 羧酸及其衍生物;10.1 羧 酸;;π键;甲酸的结构;（2）羧酸的命名;　　羧酸系统命名法是选择分子中含羧基的最长碳链为主链，根据主链上碳原子数目称为某酸。主链上碳原子的编号从羧基的碳原子开始，用阿拉伯字表示（也可以用希腊字母表示，即与羧基直接相连的碳原子为α，其余依次为β、γ……等）。;例如： ; 脂肪族二元羧酸的命名，是选择分子中含有两个羧基的最长碳链为主链，称为某二酸。 例如：; 芳香族羧酸和脂环族羧酸可作为脂肪酸的芳基或脂环基的取代物来命名。 例如：;3-苯丙烯酸 （β-苯丙烯酸，肉桂酸）;10.1.2 羧酸的物理性质;;10.1.3 羧酸的化学性质;（1） 酸性 （2） 羧酸衍生物的生成 （3） 羧酸的还原 （4） 脱羧反应 （5） α-氢原子的卤代反应;羧酸在水中有如下平衡：;羧酸根负离子的结构;羧酸根负离子的结构;;pKa;pKa;B＞C＞A＞D;（2）羧酸衍生物的生成;;（3）羧酸的还原;（4）脱羧反应;（5）α-氢原子的卤代反应;10.1.4　重要的羧酸; 用途：甲酸在工业上用作还原剂，也可用来合成 酯和某些染料。;（2）乙酸;（3）乙二酸;　重要反应：;（4）己二酸; ;（5）邻苯二甲酸;返回;10.1.5 羟基酸的化学性质;（2）脱水反应;β-羟基酸;γ-和δ-羟基酸; 羟基和羧基相隔五个或五个以上碳原子的羟基酸，受热后发生分子间的酯化脱水生成链状结构的聚酯。;（3）分解脱羧反应; 在有机合成上可用来使碳链缩短，制备少一个碳的高级醛。;β-羟基酸用碱性高锰酸钾氧化则分解生成酮。;10.2 羧酸衍生物;10.2.1 羧酸衍生物的构造和命名;酰卤和酰胺常根据相应的酰基来命名。;酰胺分子中氮原子上的氢原子被烃基取代后生成 的取代酰胺，称为N-烃基“某”酰胺；;　　　含有酰胺基的环状结构的酰胺，称为内酰胺。;酸酐常根据相应的羧酸来命名。;酯常根据相应的羧酸和醇来命名，“醇”字一般可省略，叫“某酸某酯”。对于多元醇的酯，一般把“酸”名放在后面，称为“某醇某酸酯”。;10.2.2 羧酸衍生物的物理性质;10.2.3 羧酸衍生物的化学性质; （1）亲核加成-消除反应 （2）还原 （3）酰胺的特殊反应 （4）酯缩合反应 ;①水解;返回;亲核加成;增强羰基碳的正电性，有利于亲核试剂的进攻;离去基团的碱性越弱，越易离去，反应容易进行;水解反应进行的难易次序是： 酰氯酸酐酯酰胺 酯在酸催化下的水解是酯化反应的逆反应，水解不完全。若在碱性溶液中水解，反应中生成的酸立即和碱作用生成盐而从平衡体系中除去，使水解能进行到底。 酰胺在酸性溶液中水解，得到羧酸和铵盐，在碱作用下水解时，得到羧酸的盐并放出氨气。;弱亲核试剂;强亲核试剂容易进攻羰基碳原子;酯在碱催化下的水解称皂化反应;②醇解;　 酯的醇解称酯交换反应，可从廉价的低级醇酯制备高级醇。;　 一些难以制备的酯可通过酰氯与醇的反应来合成。;③氨解; 酰胺与胺作用是可逆反应，需用过量的胺才可得到N-烷基酰胺。;④与格氏试剂的反应;酯与格氏试剂生成叔醇。;　　　酸酐与格氏试剂在低温时作用也可以得到酮。;　　酰胺中含有活泼氢，能使格氏试剂分解，反应时应使格氏试剂过量，并长时间回流。;（2）还原;常用的还原方法有催化氢化，醇加金属钠及氢化铝锂等。;弱碱性;p、π共轭效应，使氮原子上的电子云密度降低，减弱了它接受质子的能力，故碱性比氨弱; 　　但当氨分子的两个氢原子同时被酰基取代生成酰亚胺时，化合物不显碱性，而表现出明显的酸性，可溶于强碱中。;脱水反应;霍夫曼降级反应;（4）酯缩合反应;克莱森（Claisen）缩合反应;10.2.4 乙酰乙酸乙酯的特性及其应用;酮式（92.5%）;与氢氰酸、亚硫酸氢钠发生加成反应； 与羟胺、苯肼等羰基试剂作用生成相应的肟和腙； 与金属钠作用放出氢气，生成钠盐； 与卤代烃发生亲核取代反应； 能使溴的四氯化碳溶液褪色； 与三氯化铁水溶液作用呈紫红色。;受热分解;在有机合成上有重要用途;（1）合成甲基酮;（2）合成酮酸;（3）合成一元羧酸;10.2.5 丙二酸二乙酯的特性及其应用;　　　 丙二酸二乙酯的亚甲基具有微弱的酸性(pKa=13)。它与强碱（如乙醇钠）作用时，生成丙二酸酯的钠盐，在有机合成中有重要用途。;（2）合成二元羧酸;10.2.6 重要的羧酸衍生物;制备;用途;（2）α－甲基丙烯酸甲酯;　　　α-甲基丙烯酸甲酯在引发剂偶氮二异丁腈 或过氧苯甲酰的引发下，容易聚合成无色透明的聚合物。;偶氮二异丁腈;（3）乙酸乙烯酯;用途：常用于制造涂料及胶粘剂，它在