高分子物理课件5高聚物的分子量及分子量分布.pptVIP

; ;假设一个高聚物总共有 n个（mol)分子 总质量为w 分子量大小不同的各组分分子量为 M1，M2，M3，…，Mi 对应的物质的量为 n1，n2，n3，…，ni 对应的质量为 ω1 ω2 ω3 …，ωi;（1）数均分子量：以数量为统计权重的平均分子量;（3）z均分子量：以z值为统计权重的平均分子量;分子量的数量微分分布函数：; ;是指试样中各个相对摩尔质量与平均相对摩尔质量之间的差值平方的平均值;如果相对摩尔质量不均一，则 ?? ＞? ;5.4.1端基分析法; ???????????????????? ???????????????????????????????????????????????????????????????????????????;原理：在溶剂中加入不挥发性溶质后，溶液的蒸汽压下降，导致溶液的沸点高于纯溶剂，冰点低于纯溶剂，这些性质的改变值都正比于溶液中溶质分子的数目。;对于小分子的???溶液，可直接计算溶质的相对摩尔质量。但高分子溶液的热力学性质和理想溶液偏差很大， ΔT/c具有浓度依赖性，所以需要在各种浓度下测定ΔTb和ΔTf;在一恒温的密闭容器中，充满某种溶剂的饱和蒸气，将1滴溶液分别悬挂在处于饱和蒸气气氛的两根热电偶的头部。;由于温差与输出到检测器的电信号ΔG成正比，因而有: ;在溶液与纯溶剂之间有一个半透膜，膜的孔只允许溶剂分子透过。开始时两边液面一样高。由于溶液中溶剂的化学位小于纯溶剂化学位，溶剂将自发地透过半透膜向溶液一方渗透，使溶液一侧液面升高。平衡时半透膜两边的压力差π叫做渗透压;5.2.5光散射;介质的散射光强与是否存在干涉有关;光散射测定分子量一般使用小粒子稀溶液（不相干波）或大粒子稀溶液（内干涉） ;光散射测定分子量一般使用小粒子稀溶液（不相干波）或大粒子稀溶液（内干涉） ;5.2.6激光小角光散射;5.2.7超速离心沉降;5.2.7.1沉降平衡法 ;5.2.7.2沉降速度法 ;沉 降 速 度 示 意 图;5.2.8 黏度法;相对粘度;5.2.9凝胶色谱法;5.3 高聚物的分子量分布;分布函数：分子量分布用函数的形式表达，常用一些双参数或多参数的数学函数来模拟 ;反映聚合物分子量分布的测定方法 (1)利用聚合物溶解度的分子量依赖性---相分离分级 如：沉淀分级、柱上溶解分级和梯度淋洗分级 (2)利用高分子在溶液中的分子运动性质 如：超速离心沉降速度法 (3)利用高分子颗粒大小的不同 如：凝胶色谱法; ;; ;;（a) 逐步加入沉淀剂:在高分子稀溶液（1％）中逐步加入沉淀剂，使之产生相分离将浓相取出，称为第一级分（先沉下是大分子），在稀相中再加入沉淀剂，又产生相分离，取出浓相（较小分子），称为第二级分…如此继续下去，得到若干级分。各级分的平均分子量一直随着级分序数的增加而递减。;（2）溶解分级-沉淀过程的逆过程;（3）梯度淋洗柱分级;GPC是一种特殊的液相色谱，色谱柱装填的是多孔性凝胶，它们的孔径大小有一定的分布，并与待分离的聚合物分子尺寸可相比拟。 GPC的分离机理比较复杂，但一般认为体积排除是其主要原理 。;纵坐标是淋出液的折光指数与纯溶剂的折光指数之差△n，表示各级分的含量