第讲贮热相变材料的工作性能及研究方法.pptVIP

第二章贮热相变材料的热物性和工作性能 ;内容;研究范围;;贮热相变材料的工作性能及研究方法;DSC与TA比较; 这些变化是物质在加热或冷却过程中发生的，它在DSC曲线上表现为吸热或放热的峰或基线的不连续偏移。对于物质的这些DSC表征，尽管多年来通过热分析专家的解析积累了不少资料，也出版了一些热谱(如SADTLER热谱等)．但热谱学的发展尚不够成熟，不可能象红外光谱那样将图谱的解析工作大部分变为图谱的查对工作，尤其是高聚物对热历史十分敏感，同一原始材料，由于加工成型条件不同往往有不同的DSC曲线，这就给DSC曲线的解析带来了较大的困难。 ;DSC解析难度高;热分析法应用;KF.4H2O 熔点18.5 Na2SO4.10H2O熔点32.4 过冷——结晶 结晶速度低 Schroeder J, Gawron K. Latent heat storage, Energy Research, 1981; 5:103-109.;结晶类型;如图a，处于熔点温度Tm的溶液在隔热的容器中被冷却，结晶簇都会以以下方式进行。 如果液体被快速冷却，而且成核较差，那么液体可能仅被过度冷却而没有结晶。 更高的过冷可能导致液体转变为玻璃体。;B表示液相和固相都处于过冷，而结晶从冷却的壁面有秩序地发展。暗示结晶速度较慢。另外，材料内部的温度或多或少是均匀的。;c如果热量已足够慢的速度向外散失，结晶将可能在熔点发生;d成核过快，结晶过慢导致晶核散布在整个溶液中。;另外，结晶过快，成核过慢导致在溶液中生成少数较大晶体。;冷凝曲线的解释;曲线 (a), (b) 和 (c)表示溶液结晶前处于过冷。 (a)和(b) 又表示液体处于过冷是由于成核较差造成的。结晶开始以后，温度升高并稳定在熔点Tm。 曲线(c)表示由于晶体生长速率较低，固体和液体都处于过冷。（成核过后，温度升高并稳定表明释放的热量等于凝固潜热。然而，稳定温度低于Tm，是由于结晶动力较差）。这样的过程叫， “动力学控制”，因为关键是结晶动力学而非传热速率。;对比（a）（b）曲线，两者都有一定的过冷， 但（b） 的PCM很快就达到Tm，表明有较高的热扩散率。 曲线(d)在Tm开始凝固，表明没有成核问题。然而，液体和固体处于过冷可能是由于冷却速度过快而造成的。 PCM花很长时间降到温度Tm,如（e）,表明液体内热扩散率很低：在别处已经凝结，而探头处的温度依然高于温度Tm。;杂质;传热传质的相对速率;;;PCM 耐久性测试 ;试验装置由带温控的电热板组成，PCM放在带盖的不锈钢容器内。 PCM加热到熔点以上，然后在室温下冷却； 用DSC测潜热、比热和熔点。;硬脂酸;乙酰胺;石蜡;改善过冷;;;;;;;贮热相变材料导热系数的改善;在连续相（2）中加入非连续相（1）。 由分析可知，图中黑线框出的单元体的导热系数等于整体的导热系数。对于单元体可籍数值分析法计算出其有效导热系数。;;;加入金属网格后导热系数改善的情况;;结论;C.J.Hoogendoorn and G.C.J.Bart, Performance and modeling of latent heat stores, Solar Energy, 48(1),1992: 53-58.;改善导热系数;;;实验方法;;;;;;石墨;;;;;;;太阳能贮热装置添加Al粉;;AL;;;;;相变潜热的预测;Kopp定则：假定任何化合物的热容等于所有组成原子的热容之和。 Discovered in 1864, Kopps Law is a physics suggestion by A C Woestyn, proposing that the heat capacity of a molecule of any chemical compound is equal to the sum of the heat capacities of its constituents. Trouton定则：由液体的蒸发熵和沸点可以算出蒸发潜热 基本结论： 化合物的熔解热可以通过溶解熵和熔点来进行计算，而其??解熵为组成元素熔解熵之和。 ;元素的熔解热和熔解熵;单位质量熔解热最高的元素排序如下表。 较高的熔解热只在原子序数比较低的元素中出现，在原子序数超过47的元素中，熔解热均小于50cal/g。;化合物熔解熵的计算;表中若干组化合物的计算结果表明有一半以上化合物的熔解熵的计算值与文献值式比较一致的，这证实了熔解熵的迭加原则的在一定程度上的正确性，计算偏差较大的情况多出现在高价元素的化合物和部分低价元素化合物中。 Maria Telkes 提出对每一种元素的熔解熵引入