柠檬酸与热处理控制氟化物颗粒度及发光选编.doc

长春理工大学本科毕业论文  PAGE \* MERGEFORMAT 28 长春理工大学本科毕业论文 柠檬酸与热处理控制氟化物颗粒度及发光 性能的研究摘 要 上转换发光材料能够将人眼看不见的红外光转变为可见光，这一特性使得上转换发光材料在上转换激光器、红外探测、生物检测等诸多领域都具有广阔的应用前景。本文简单介绍了上转换发光材料的制备方法和发光原理，以柠檬酸为燃料，采用低温燃烧法制备掺铒的氟化钇钠钡。重点研究柠檬酸的含量、后处理温度和后处理时间对物相形成、发光性能的影响。 以样品发射光谱中1550nm处的发光强度为标准，分析得出制备样品在1550nm处取得最佳发光的柠檬酸比重为0.25倍，最佳后处理温度650℃，保温时间45min。 关键词 柠檬酸 上转换发光材料 低温燃烧 发光性能 ABSTRACT . Key words： citric acid ； upconversion luminescence； low temperature combustion； luminescence properties 目录 第1章 绪 论 1.1上转换发光材料的定义及其分类 发光是某物质在受到外界某种作用的激发下，体系偏离原来所具有的平衡态，在恢复到平衡态的过程中，其多余的能量以光辐射的形式释放出来的现象，它是一种叠加在热辐射背景上的非平衡辐射。即当一种物质受到比如光照、外加电场或电子束轰击等的外界激发后，体系吸收外界能量，处于激发状态，并且在跃迁回到基态的过程中，所吸收的能量会通过光或热的形式释放出来，如果这部分能量是以光的电磁波形式辐射出来，那就是就是发光[1]。 对于各类发光现象，根据其被激发的不同方式，通常可分为光致发光、电致发光、阴极射线发光、X射线及高能粒子发光、化学发光和生物发光等[2]。 光致发光是用光激发发光体所引起的发光现象.它共经过吸收、能量传递及光发射这三个阶段。光的吸收以及光的发射发射都发生于能级之间的跃迁，都经过激发态，而能量传递是由于激发态的运动。 光致发光材料中，吸收低光子能量的长波辐射，发射出高光子能量的短波辐射，即材料的激发谱带位于其相应的??发谱带的短波一侧，这种发光现象是反Stokes效应的，因此被称为上转换发光材料。 基质材料一般不能因受到激发而发光，但它能为激活离子提供合适的晶场，使其产生发射.长期以来，寻找能获得高的上转换发光效率且具有较高稳定性的基质材料一直是上转换发光材料所研究的重点。一般来说，基质材料主要可分为卤化物体系、氧化物体系和硫化物体系三大类。 1.2氟化物体系上转换材料基质特性 稀土发光材料在激光器、光纤放大器、防伪技术和显示技术等方面引起了人们的广泛关注。作为发光的基质材料，氟化物因为具有声子能量低、离子性强、多声子弛豫率小，电子云扩散效应小等特点，从而发光效率较高，可以用于光能储存、传递、转换和放大，并且其电、磁性能和光学性能得到了普遍的应用[3]，因而作为功能材料受到了科学界的广泛关注。尤其是稀土掺杂氟化物体系的光功能特性，更是举世瞩目。 相对于其它发光材料的基质(如氯化物、氧化物、硫化物等)来说，氟化物具有多样性的结构特点和特殊的物理化学特性。氟是化学元素周期表中电负性最强的元素，其解离能极低，与氟成键所生成的热通常较大，几乎可以与元素周期表中所有的元素发生化学反应，并且所形成氟化物的结构可以从AF型到AaBbFp型。氟化物的物理化学特性主要表现为：（1）离子性强，氟化物是良好的离子导体[4]，具有相当高的离子电导率，吴大雄等[5]采用水溶液沉淀法成功制备了晶粒尺寸约为17nm的LaF3粉体，并采用真空压结法制备了纳米级LaF3块体，为日后研究纳米LaF3的离子电导率奠定下了良好的基础；（2）折射率小，氟化物用作光放大材料极易于与基质匹配，可避免严重的光散射，减少了光的传输；（3）绝缘性强，由于氟的电负性很大，氟化物具有较大的能隙，只有在极端的条件下才可以导电；（4）光学透光区域宽，利用氟化物作为发光基质，可以将红外光转换为红、绿、蓝甚至是紫外光。 1.3上转换材料的应用 反斯托克斯发光现象的发现不经具有深刻的理论意义，而且具有广阔的应用前景。主要包括激光防伪、三维显示、平板显示、液晶显示的背光源、光学温度传感器、太阳能电池、以及生物标记和医学诊断等。随着上转换发光材料研究的不断深入和制备技术的不断发展，上转换发光材料在各个领域的应用范围还将不断拓宽。 上转换研究的一个主要应用是以它为泵浦机制实现红、绿、蓝波段激光器。最早的上转换激光器在1971年就已经出现，LEJohns等人在77K的低温下用红外光激发Yb3+，Ho3+：BaY2F8和Yb3+，Er3+：BaY2F8晶体，实现550n