化学反应能第3章方向.pptVIP

cloc.hit.edu.cn 本周可选实验;一、ΔU = Q + W ?fHm? 吸+ 放- 外+ 内- ?U = QV 盖斯定律：Q 总=∑Qi（条件？） ?H = QP (?) ： ①100kPa； ②1mol?L-1）; ?rHm? = ? ?fHm? （生成物）- ? ?fHm? （反应物） ?rH 0 利于自发 ;第二章 化学反应的方向与限度; KNO3(s) ? K+(aq) + NO3-(aq) ?fH?m/kJ?mol-1 -494.6 -252.4 -207.4 ?rH?m= 34.8 kJ?mol-1 0 吸热，但自发、 例2.4, 吸热 自发 例2.5, 吸热 298K自发, 例2.6, 吸热 298K非自发, 高温自发 结论：?rH 0 放热利于自发，非一定自发。 例2.4, 2.5, 2.6 吸热 共性是混乱度均增加;2.2 熵变与反应方向 2.2.1 熵（S）：体系混乱度(或无序度)的量度。 S = k lnΩ Ω：微观状态数 (1)热力学第三定律:在绝对零度时,任何纯净完整晶态物质的熵等于零。 p23 (2)标准熵：零 ~ 1大气压、某温度 T 时熵的改变量为该物质的标准摩尔熵，简称标准熵，用ST?表示，单位： J·mol-1 ·K-1 p370;(3) 熵的影响因素 (某些因素相同时比较) ①同一物质，ST?( g ) ST? ( l ) ST?( s ) 例：H2O: S? 298 H2O (g) S? 298 H2O (l) ②同原子组成的分子, 原子数越多，熵值越大； S ? NO (g) S ? NO2 (g) S ? N2O4 (g) ③同元素组成的分子，分子量越大熵值越大； S ? CH3Cl(g) S ? CH2Cl2 (g) S ? CHCl3(g);④ 同类物质，摩尔质量大，结构复杂，熵值大； S? CuSO4(s) S? CuSO4·H2O(s) S?F2(g) S?Cl2(g) S?Br2(g) S? I2 (g) ⑤ 固体或液体溶于水时，熵值增大， 气体溶于水时，熵值减少； ⑥ 温度越高, 熵值越大;2.2.2 反应熵变的计算公式 对于反应：aA + fF ? gC + dD ?r Sm? ＝ ? S?(生成物) - ? S?(反应物) p23 ＝ g S?c + d S?d - a S?a - f S?B 注意：系数、聚集状态;例：试估算反应3H2(g) + 2N2(g) ? 2NH3(g)的 ?rS?m的正负，并用计算加以验证 解：3H2(g) + N2(g) = 2NH3(g) 3H2(g) + N2(g) ? 2NH3(g) S?m /J?K-1?mol-1 130.5 191.5 192.5 ∴ ?rS?m= 192.5 ? 2 ?（130.5 ? 3 + 191.5） = ? 198.0 J?K-1?mol-1 气体分子数减少的反应，?rS?m 应是负值;例： 试估计氯化铵溶于水反应的?rS?正负， 并查表计算反应熵变?rS?m。 解： NH4Cl(s) →NH4+ (aq) + Cl? (aq) S?/J?K-1?mol-1 94.6 113.4 55.2 ∴ ?rS?m = 113.4 + 55.2 ? 94.6 = +74.0 J?K-1?mol-1 固体溶于水 熵增, ?rS?m 0 ;结论： 反应的推动力: ?H 和 ?S ?H 0 利于自发 ?