第09_10讲水中无机物的迁移转化part2.pptVIP

环境化学; 第二节 水中无机污染物的迁移转化;四、氧化(Oxidation)－还原(Reduction);1. 氧化还原化学基础;标准电极电位;有关电极电位的规定;电池的电动式与自由能的关系;２) 能斯特(Nernst)公式;半反应的能斯特(Nernst)公式;关于ΔG, E的注意事项;关于ΔG, E的注意事项;3) 电子活度的概念;4) 氧化还原电位E和pE的关系;;ΔG,E,pE间的相互关系总结;思考题;解：;２．天然水体的pE－ pH图;图3－8　水中铁的pE—pH图;(1)水的氧化还原限度（稳定区）; (2) pE—pH图;稳定区的判断方法;稳定区的判断方法;怎样选择反应方程式？;怎样选择反应方程式？;图3－8　水中铁的pE—pH图;图3－8　水中铁的pE—pH图;图3－8　水中铁的pE—pH图;图3－8　水中铁的pE—pH图;3. 天然水的pE和决定电位;天然水的pE随水中溶解氧的减少而降低，因而表层水呈氧化性环境，深层水及底泥呈还原性环境 天然水的pE随其pH减少而增大。;;4. pc-pE图及无机铁的氧化还原转化;Fe3+—Fe2+—H2O体系的pc-pE图;图3-11 Fe3+、Fe2+氧化还原平衡的lgc-pE图;5. 无机氮化物的氧化还原转化;NH4+，NO2－，NO3－ 之间的氧化还原转化;NH4+，[NO2－，NO3－ 之间的氧化还原转化;图3-10 水中NH4+－ NO2－－NO3－ 体系的对数浓度图;6. 水中有机物的氧化;氧垂曲线的区段划分;五、配合作用;1. 配合物在溶液中的稳定性;配合反应平衡常数的一般表达式;2. 羟基对重金属离子的配合作用;累计稳定常数;各种形态的羟基配合物占金属总量的比例;图3-13 Cd2+－OH－配合离子在不同pH值下的分布;3. 氯离子对重金属的配合作用;例：Cd2+-Cl-体系lgψ-lg[Cl-]图;a.　lgψ－p[Cl]图 　　　　 b.ψ－p[Cl]图 图3-14 Cd2+－Cl－体系的逐级配合作用;; 4. 腐殖质的配合作用;１) 腐殖质成分、性质与结构;腐殖质的性质;腐殖质的结构特点;２)重金属离子与腐殖质的配合;待完成：P156;腐殖酸与金属配合作用对重金属在环境中的迁移转化的影响，;5. 有机配位体对重金属迁移的影响 水溶液中共存的金属离子和有机配位体经常生成金属配合物，这种配合物能够改变金属离子的特征，从而对重金属的迁移产生影响。 (1)影响颗粒物(悬浮物或沉积物)对重金属的吸附； ①由于和金属离子生成配合物，或与表面争夺金属离子可给吸附位，使吸附受到抑制； ②如果配位体能形成弱配合物，并且对固体表面亲和力很小，则不致引起吸附量的明显变化； ③如果配位体能生成强配合物，并同时对固体表面具有实际的亲和力，则可能会增大吸附量。 (2)影响重金属化合物的溶解度。 重金属和羟基的配合作用，提高了重金属氢氧化物的溶解度；氯离子也提高氢氧化物的溶解度。;图3-15 柠檬酸对Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ在二氧化硅/水界面上吸附的影响 △ Cu(Ⅱ) ⊙ Pb(Ⅱ) × Cu(Ⅱ) +5×10－6mol/L柠檬酸 ● Pb(Ⅱ)+5×10－6mol/L柠檬酸;不同有机配位体对颗粒物的重金属吸附性能有何影响？