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第5章不锈耐酸钢

第五章 不锈耐酸钢 ;主要内容;5.1 钢的耐蚀性 1. 化学腐蚀 2. 电化学腐蚀;提高钢耐腐蚀性能的途径主要有:;3. 阳极极化 引起阳极电位由负向正方向升高,这种现象称为阳极极化. 主要是由于阳极表面形成保护膜,阻碍阳极金属离子进入溶液,降低了阳极表面电荷密度。 4. 钝化 钢表面由于形成保护膜, 从而引起腐蚀减轻或不腐蚀现象, 称为钝化现象.;5. 阴极极化 阴极电位由正向负方向降低称为阴极极化. 阴极极化是由于消耗电子的阴极过程的速度低于阳极流来的电子,造成阴极电子堆积,阴极表面电荷密度升高,导致阴极电位降低。 ;图 具有活化-钝化转变金属的阳极极化曲线;三个不同的电化学行为区: 1)活化区(A) 2)钝化区(P) 3)过钝化区(T) εP 称为初始钝化电位 IP 称为临界电流 由于极化作用,阳极电位升高,当阳极达到最大电流IP时,阳极电位为εP ,此时产生了阳极钝化,阳极过程受到了极大的阻滞,电流IP突然下降到最小值Imin。 ;在很宽的阳极电极范围内保持Imin的腐蚀电流,此时阳极处于钝化区(P) 阳极电位升高超过εT后,腐蚀电流又增加,这种现象称为过钝化, 称为过钝化电位 (击穿电位) 影响阳极和阴极极化曲线相对位置的主要因素有两方面: 1)合金的成分; 2)介质。;一个交点A:稳定的活化区,εAεP,有大的腐蚀电流和腐蚀速度; 三个交点B、C、D:C点是不稳定的,B、D是相对稳定的(可处在钝化和活化状态)。如不锈钢在含氧化剂的H2SO4 一个交点E:稳定钝化,具有很小的腐蚀速度(如不锈钢在HNO3中) 一个交点F:过钝化状态.有较高的腐蚀速度。(如Cr不锈钢在浓HNO3中) ;不锈耐蚀钢发生电化学腐蚀的主要形式 一般腐蚀、 晶间腐蚀、点腐蚀、应力腐蚀 疲劳腐蚀、磨损腐蚀等。 不锈耐蚀钢分类 不锈钢:指在大气及弱腐蚀介质中耐蚀的钢。 耐蚀钢:指在各种强腐蚀介质中耐蚀的钢。;5.2 成分及合金化 Cr 决定和提高耐蚀性的主要元素. 加入Cr可提高基体的电极电位,但不是均匀的增加,而是突变式的。当Cr的含量达到1/8,2/8,3/8,……原子比时,Fe的电极电位就跳跃式显著??高,腐蚀也显著下降。这个定律叫做n/8规律。 折算成重量比: 12.5×52/56=11.7%, 这便是不锈钢的最低铬含量。由于钢中存在C,与Cr能形成Cr23C6,则Cr的含量一般不少于13%。 钢钝化时能形成富铬的氧化物,具有尖晶石结构,在许多介质中具有稳定性。 有利于组织转变(单相F组织)。;Ni 可提高耐蚀性,也符合 n/8 规律。 与Cr配合,才能充分发挥; 可提高在硫酸(非氧化性酸),醋酸,草酸及中性盐(硫酸盐)中的耐蚀性。;图 铁铬合金在HNO3(90度50%) 中的腐蚀速度与铬的关系 ;C 扩大γ相区,稳定γ相(Ni 30倍); C 提高,强度提高;但C与Cr形成碳化物,降低耐蚀性。 一般在不锈钢中C0.4%, 多在0.1-0.2%。如: 2Cr13 (0.2%C); 0Cr17Ti (C0.08%); 00Cr18Ni10(C0.03%) 只有滚动轴承、弹簧和刃具的不锈钢用高C: 如 9 Cr18 ;Mn,N 提高高铬不锈钢在有机酸中的耐蚀性。 Mo 提高不锈钢的钝化能力,扩大其钝化介质范围(浓硫酸、稀盐酸、磷酸和有机酸),且能阻止点腐蚀倾向。 含Mo的钝化膜:Fe2O3-Cr2O3-MoO3,致密,稳定性好,能防止Cl-穿透。 Cu 少量加入可有效地提高不锈钢在硫酸及有机酸中的耐蚀性。;Si 提高在盐酸、硫酸和高浓度硝酸中耐蚀性。 Mo, Cu, Ni, Si复合加入 如在Cr18Ni9中加入Mo,Cu,Ni后进一步扩大了在硫酸中的耐蚀性和使用温度范围 。 Ti, Nb 在Cr-Ni奥氏体不锈钢和高铬铁素体不锈钢中均有晶间腐蚀倾向,加入Ti或Nb(固C) ,可防止晶间腐蚀。;5.3 不锈钢的组织与分类 不锈钢中的合金元素可分为两类: 扩大γ相区: C, N, Ni, Mn, Cu等; 缩小γ相区: Cr, Si, Ti, Nb, Mo等; 谁占优势,就易形成以γ或α为基体的不锈钢组织;如果稳定γ元素其作用程度还不足以使钢的Ms点降到室温以下,则高温冷却时会发生M转变。 ;为了简便起见,表明不锈钢的实际成分和所得组织的关系,制成铬当量[Cr]-镍当量[N

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