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相平衡08.12选编
物理化学 Physical Chemistry;物理化学(上册);第六章 相平衡;本章基本要求;引言;§6-1 相律 ; 相是指系统中性质完全相同的均匀部分,化学性质与物理性质都完全相同,均匀到分子级。相数是统中相的数目,用P表示。;二、相律 推导;F=[P(S-1)+2]-[S(P-1)+R+R?]=S-R-R?-P+2;§6-2 单组分系统相图;;;O点:三相点,无变量,水?冰?水蒸气三相平衡,
p=0.610kPa,T=0.01℃。;;§6-3二组分理想液态混合物气—液平衡相图;;二、理想液态混合物蒸汽压—组成图;;;三、温度—组成图;杠杆原理;§6-4二组分真实液态混合物气—液平衡相图;一、二组分系统真实液态混合物分类;二、真实液态混合物的蒸汽压—液相组成相图;例二;例三;例四;2、正偏差: ?I 1,(pipi(拉));
FA-BFA-A(FB-B)或有缔合物解离等;
3、负偏差:?I 1, (pipi(拉));
FA-BFA-A(FB-B)或产生缔合、或产生氢键等。
;;;三、二组分真实液态混合物温度—组成相图; 真实液态混合物中:对较易挥发的物质,在平衡蒸气气相中的浓度大于液相中的浓度。;;讨论;*§6-5 精镏原理;;§6-6 二组分液态部分互溶及完全不互溶系统气—液平衡相图;一、二组分部分互溶系统液—液平衡相图 ;水—苯酚二组分系统温度--组成平衡相图;静分析;其他种类的相图:;二、共扼溶液的饱和蒸气压;三、二组分液态部分互溶系统气—液平衡相图;2. 一液相介于气相和另一液相之间;;水蒸气蒸馏法:;五、二组分液相完全不互溶系统温度—组成平衡相图;;6--7 二组分系统固—液平衡相图;一、二组分液体完全互溶,固态完全不互溶系统;;;3、生成化合物的二组分系统的相图;有多个低共熔点的化合物;;二、形成固态溶液二组分系统平衡相图;;;2、二组分固态部分互溶系统固--液平衡相图;;;*§6-10三组分系统相图简介;一、三组分相律分析;;;三、三组分部分互溶液--液平衡系统相图;;讨论题:;讨论题;讨论题一解答:;若先出现的是C6H6—C7H8 的混合物,则:
p(C6H6)=py(C6H6)=p*(C6H6)x(C6H6)
p(C7H8)=py(C7H8)=p*(C7H8)x(C7H8)
x(C6H6)+x(C7H8)=1
将数据代入上述三式,联立求解可得:
p=61.19kPa,
x(C6H6)=0.3443 , x(C7H8)=0.6557
由计算可知当加压到40.00kPa时出现液体,是纯水。;全部液化时液体有两相,纯水、C6H6—C7H8的混合物
并且C6H6—C7H8的组成为:
x(C6H6)=3?(2+3)=0.6,
x(C7H8)=2?(2+3)=0.4,
纯水压力 p(H2O)=p*(H2O)=20.00kPa
p(C6H6)=p*(C6H6)x(C6H6)=32.00kPa
p(C7H8)=p*(C7H8)x(C7H8)=7.47kPa
p=p(H2O)+p(C6H6)+p(C7H8)=59.47kPa
当压力加到59.47kPa时,全部液化;液体有两相,纯水和组成为:
x(C6H6)=0.6,x(C7H8)=0.4的C6H6—C7H8的混合物。;讨论题二解答
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