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如何理解热化学方程式中的“ΔH” 刘江东 北京市海淀区教师进修学校 《化学反应原理》中用ΔH来表示反应热，常用单位为kJ· mol-1。在中学化学中单位与此类似的物理量有摩尔质量M和气体摩尔体积Vm。摩尔质量M的常用单位为 g·mol-1，表示单位物质的量的物质所具有的质量；气体摩尔体积Vm的常用单位L· mol-1，表示单位物质的量的气体所占的体积。很多中学教师因此认为，反应热ΔH的常用单位为kJ· mol-1，应该表示单位物质的量的物质反应的反应热。这样，热化学方程式的ΔH与热化学方程式中的各物质前的化学计量数无关，应该为一常数。 而化学教材中明确提出“对于相同物质的反应，当化学计量数不同时，其ΔH也不同”，并举例说明①参看《化学反应原理》P4。人民教育出版社 2007年2月第3版 。可见，教师们的理解有误，反应热ΔH不是单位物质的量的物质反应的反应热。实际上，中学化学中表示反应热的ΔH是反应的摩尔焓变。其常用单位中的mol-1不是指1mol物质，而是指“1mol反应”。ΔH是进行“1mol反应”时的焓变。 那么，什么是“1mol反应”呢？在物理化学中，讨论化学反应的热效应时，常用到一个重要的物理量——反应进度，用符号表示② 该物理量由比利时化学家T．de Donder引入，国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）推荐在反应热的计算、化学平衡和反应速率的表示式中被普遍使用。 。的量纲为mol。对于一个反应： vAA+vBB === vCC+vDD 式中的vA、vB、vC、vD是化学方程式中各物质的化学计量数。反应进度的计算式为： ==== 当反应按所给化学方程式的化学计量数比例进行了一个单位的化学反应时，反应进度为1mol。此时，就认为该反应按照所给的化学方程式，进行了“1mol反应”。例如： 反应方程式（1）H2 + Cl2 === 2HCl （2）H2 + Cl2 === HCl （3）H2 + Cl2 === HCl 对于（1）方程，当有1 molH2和1 molCl2生成2 molHCl时，Δ为1 mol，Δ为1 mol，Δ为2 mol，为1，为1，为2。 反应进度====1 mol。 同理，对于（2）方程，当有 molH2和 molCl2生成1 molHCl时， 反应进度====1 mol。 同理，对于（3）方程，当有 molH2和 molCl2生成 molHCl时， 反应进度====1 mol。 可见，“1mol反应”与所给化学方程式中物质的化学计量数紧密相关。 ΔH是反应的摩尔焓变，就是指按所给化学方程式，进行反应进度为1 mol的反应时的焓变。“1mol反应”与所给化学方程式中物质的化学计量数紧密相关，反应热ΔH与热化学方程式中物质的化学计量数自然也紧密相关。例如： H2(g) + I2(g) === 2HI(g)；ΔH= -51.8 kJ· mol-1 表示当有1 molH2和1 molI2生成2 molHI时，反应进度为1 mol，放出51.8 kJ的热量。 如果把热化学方程式改写为 H2(g) + I2(g) === HI(g) 那么，当有 molH2和 molI2生成1 molHI时，反应进度就为1 mol，放出的热量应为25.9 kJ，ΔH= -25.9 kJ· mol-1。 所以对于相同物质的反应，热化学方程式中的物质前的化学计量数改变，对应的ΔH也将改变。因此，进行反应热的表述和计算时，ΔH必须同时和相应的热化学方程式匹配。不允许出现只给出反应热ΔH，没有热化学方程式的情况。 当然，对于一个给定的化学方程式，由于其所给化学方程式中物质的化学计量数是恒定的，因此，无论有多少物质反应，对于该反应来说，ΔH是恒定的。例如：对于 H2(g) + I2(g) === 2HI(g)；ΔH= -51.8 kJ· mol-1 当有 molH2和 molI2生成1 molHI时，反应进度就为 mol，放出的热量应为25.9 kJ；当有1 molH2和1 molI2生成2 molHI时，反应进度就为1 mol，放出的热量应为51.8 kJ；当有2 molH2和2 molI2生成4 molHI时，反应进度就为2 mol，放出的热量应为103.6 kJ； 反应物质的物质的量不同，反应进度就不同，放出的热量不同，但是反应的摩尔焓变ΔH恒定不变，为-51.8 kJ· mol-1。 参考文献： 1．物理化学．南京大学物理化学教研室傅献彩、沈文霞、姚天扬．北京：高等教育出版社．1990．第4版