无机合成化学6_3纳米粒子与材料的制备化学.pptVIP

§6.3 纳米粒子与材料的制备化学;零维纳米颗粒 (0-D nanoparticles);纳米材料分类;纳米粒子合成概述; 近几十年来机械粉碎法可以使微粒小到0.5微米左 右，多种化学方法（表面活性剂的应用）和物理方法的 开发近十年来各种高技术，如激光技术、等离子体技术 等的应用，使得制备粒度均匀、高纯、超细、分散性好 的纳米粒子成为可能，但问题是如何规模化？;纳 米 粒 子 制 备 方 法;气相法;纳米粒子合成的物理方法-粉碎法;粉碎力作用形式;;2、粒子表面的物理化学性质变化，如电性能、吸附、分散与团聚等性质； 3、受反复应力使局部发生化学反应，导致物料中化学组成发生变化。;纳米粒子合成的物理方法-构筑法;纳米粒子合成的化学方法;纳米粒子的气相反应法合成-气相合成法;液相反应法合成纳米粒子-沉淀法; 存在于溶液中的离子A＋和B－, 当它们的离子浓度 积超过其溶度积[A+]·[B-]时,A＋和B－之间就开始结合， 进而形成晶核。由晶核生长和在重力的作用下发生沉 降，形成沉淀物。一般而言，当颗粒粒径成为1微米以 上时就形成沉淀。沉淀物的粒径取决于核形成与核成长 的相对速度。即核形成速度低于核成长，那么生成的颗 粒数就少，单个颗粒的粒径就变大。; ;沉淀法合成纳米粒子-均匀沉淀法;沉淀法合成纳米粒子-水解沉淀法;如无机盐水解法： 其原理是通过配置无机盐的水合物，控制其水解 条件，合成单分散性的球、立方体等形状的纳米粒子。 例如对钛盐溶液的水解可以使其沉淀，合成球状的单 分散形态的二氧化钛纳米粒子。通过水解三价铁盐溶 液，可以得α－Fe2O3纳米粒子。; 水热过程是指在高温、高压下在水、水溶液或蒸气 等流体中所进行有关化学反应的总称。水热条件能加速 离子反应和促进水解反应。在常温常压下一些从热力学 分析看可以进行的反应，往往因反应速度极慢，以至于 在实际上没有价值。但在水热条件下却可能使反应得以 实现。; 水热反应有以下几种类型： 1、水热氧化： mM + nH2O → MmOn + H2 2、水热沉淀： KF + MnCl2 → KMnF2 3、水热合成： FeTiO3 + KOH → K2On.TiO2 4、水热还原： MexOy + yH2 → xMe + yH2O 5、水热分解： ZrSiO4 + NaOH → ZrO2 + Na2SiO3 6、水热结晶： Al(OH)3 → Al2O3.H2O;液相反应法合成纳米粒子--溶胶-凝胶法;纳米薄膜制备方法概述;Langmuir－Blodgett技术;自组装技术;物理气相沉积技术;化学气相沉积技术;溶胶-凝胶法;PVD、CVD、Sol-Gel方法比较;模板法合成纳米材料; 这相当于让烧杯中天文数字的原子同时形成大小 一样的晶核，并同时长大到相同的尺寸。而且还要考 虑颗粒间的团聚问题，因为团聚是使纳米颗粒的表面 能降低的自发过程。因此，为了得到尺寸可控、无团 聚的纳米颗粒，必须找到“窍门”，来有效地干预化学 反应的进程。; 模板合成技术便是化学家们找到的“窍门”。模板合 成的原理实际上非常简单。设想存在一个纳米尺寸的笼 子(纳米尺寸的反应器)，让原子的成核和生长在该“纳米 反应器”中进行。在反应充分进行后，“纳米反应器”的 大小和形状就决定了作为产物的纳米材料的尺寸和形状。 无数多个“纳米反应器”的集合就是模板合成技术中的 “模板”。;模板的分类 模板大致可以分为两类：硬模板和软模板。 硬模板有多孔氧化铝、介孔沸石、蛋白、MCM-41、 纳米管、多孔Si模板、金属模板以及经过特殊处理的多 孔??分子薄膜等。 软模板则常常是由表面活性剂分子聚集而成的胶团、 反胶团、囊泡等。二者的共性是都能提供一个有限大小 的反应空间，区别在于前者提供的是静态的孔道，物质 只能从开口处进入孔道内部，而后者提供的则是处于动 态平衡的空腔，物质可以透过腔壁扩散进出。