水环境化学2-4-15.pptVIP

无机污染物，特别是重金属和准金属等污染物，一旦进入水环境，均不能被生物降解，主要通过吸附-解吸、沉淀-溶解、氧化-还原、配合作用、胶体形成等一系列物理化学作用进行迁移转化，参与和干扰各种环境化学过程和物质循环过程。 一、污染物在颗粒物与水之间的迁移 （吸附-解吸） 二、溶解和沉淀 三、氧化-还原 四、配合作用 水体悬浮沉积物 天然水中各种环境胶体物质并非单独存在，而是相互作用结合成为某种聚集体，即成为水中悬浮沉积物。它们可以沉降进入底部，也可以重新再悬浮进入水中。 其它 湖泊中的藻类，污水中的细菌、病毒、废水排出的表面活性剂、油滴等，也都有类似的胶体化学表现，起类似的作用。 保持温度恒定，以吸附量qe为纵轴，平衡浓度Ce为横轴作图所得的曲线称为吸附等温线。 吸附等温线一般都要通过实验来确定。总括起来，吸附等温线有三种类型，如下图所示。 图 吸附等温线的五种类型 几种常见的吸附等温式 水体中常见的吸附等温线有三类，即Henry型、Freundlich型、Langmuir型，简称为H、F、L型。 影响吸附的因素 溶液的pH值： 　　　一般情况下颗粒物对重金属的吸附量随pH值升高而增大。当溶液pH超过某元素的临界pH值时，则该元素在溶液中的水解、沉淀起主要作用。 颗粒物的粒度和浓度： 　　　吸附量随粒度增大而减少，并且当溶质浓度范围固定时，吸附量随颗粒物浓度增大而减少。 温度变化、几种离子共存等。 自然环境中非均相沉淀溶解过程的特点: (1)某些非均相平衡进行得缓慢，在动态环境下不易达到平衡； (2)根据热力学对于一组给定条件所预测的稳定固相可能不一定就是所形成的相； (3)可能存在过饱和现象，即出现物质的溶解量大于溶解度极限值的情况； (4)固体溶解所产生的离子可能在溶液中进一步进行反应； (5)引自不同文献的平衡常数有差异等。 沉淀发生通常可分为三个阶段 （1）成核；（2）晶体聚集（3）晶体生长。 溶解是沉淀的逆过程， 其溶解速率与固体物质的性质、接触界面、性质和温度等条件有关。 2．氧化物和氢氧化物 金属氢氧化物沉淀有多种形态，大部分情况下为“无定形沉淀”或具有无序晶格的细小晶体，具有很高的“活性”，这类沉淀在漫长的地质年代里，由于逐渐“老化”，转化为稳定的“非活性”物质。 氧化物可看成是氢氧化物脱水而成 天然水和工业废水中重金属离子的去除，均属于此类问题。 氢氧化物的溶解： Me(OH)n(s)=Men++nOH- 根据溶度积：Ksp=[Men+][OH-]n 可转换为： [Men+]= Ksp/[OH-]n = Ksp[H+]n/KWn 3、碳酸盐 (Carbonates)（以CaCO3为例） 上式中，α2由pH决定，其他均为常数。 可以得出Ca2+的饱和平衡值（ CaCO3的溶解度）随pH变化的关系。 对于任何与MeCO3(s)平衡时的[Me2+]（溶解度）都可以写出类似方程式，并可给出log[Me2+]对pH的曲线图。 根据溶度积，平衡时： [Ca2+]=Ksp/[CO32-] 固液平衡式 综合气液平衡式和固液平衡式，可得 难溶盐在天然水体中存在一系列 沉淀－溶解平衡，各组分在一定条件 下的浓度与难溶盐的溶度积和碳酸平 衡有关。 （一）水体中氧化-还原平衡的意义 水体中物质的转化、性质与水体的氧化-还原类型、反应趋势、反应速率密切相关。 例如，一个厌氧性湖泊，湖下层的元素都以还原态形态存在：碳还原成-4价形成CH4；氮形成NH4+；硫形成H2S；铁形成可溶性Fe(Ⅱ)。 而表层水中由于可以和大气中的氧平衡，成为相对氧化性的介质，如果达到热力学平衡时，则上述元素将以氧化态存在：碳成为CO2；氮成为NO3-；铁成为Fe(OH)3沉淀；硫成为SO42-。 显然这种变化对水生生物和水质影响很大。 （二） 氧化还原电位和电子活度 1、氧化还原电位 物质的氧化性或还原性取决于其氧化还原电位， 对于电对 Ox + ne ? Red 根据Nernst方程式