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低表面能防污涂料的防污特性理论分析

——————————————————————————————————————————————— 低表面能防污涂料的防污特性理论分析 环保专栏 低表面能防污涂料的 防污特性理论分析 □ 边蕴静 (海洋化工研究院,青岛266071) 摘要:从海洋污损物的粘附机理出发,理论上分析了低表面能防污涂料(主要氟碳树脂防污 涂料及有机硅弹性防污涂料)防污性能的影响因素,并综述了低表面能防污涂料的设计思路。 关键词:低表面能防污涂料;海洋污损;附着机理;影响因素1 前言 类:。从保护环境的角度出的,因为含铜防污涂料毕竟还是含有毒料。 六十年代就有人用低表面能硫化硅橡胶作为防污涂料,但加有毒料,七十年代的研究就不再加毒料,希望利用其自身的低表面能性质防污,此后,有机硅防污涂料方面的技术屡见于各类书刊。七十年代初有人发表了关于氟聚合物的表面能与污损物附着关系的专著,致使更多人着手去探索一种新型的防污涂料———低表面能氟碳树脂防污涂料,如含 氟多元醇树脂涂料及聚四氟乙烯(PTFE)涂料。但涂料界虽经多年的研究,至今达到优异防污效果的低表面能防污涂料鲜见,其应用目前仅限于中小船只上。究其原因,海洋生物附着机理是极其复杂的,防污涂料的防污效果亦受诸多因素的制约,以下将对此进行探讨。 1,2,3〕 2 海洋生物的附着机理〔 防污涂料用于防止海洋生物在船舶外壳的附着、生长,度,增加燃油消耗(最高能达到30%),船舶不得不拖出水面,、,在航,曾用过铜、砷、镉、铅、汞及锡等化合物。例如,铜护套于1779年首先应用于英国海军的船舶上。砷、镉、 铅、汞等有毒物质早已被大多数国家禁用,但基于铜及锡的防污材料仍在世界范围内广泛使用,如含有机锡的防污漆,因为有机锡在低浓度下可以达到广谱、高效的防污目的。但这些物质在水中稳定并且积累,可引起一些生物体畸形,而且还有可能进入食物链。国际有关组织早就提议禁止使用有机锡作为防污剂。最近,IMO(国际海事组织)中的一个机构MEPC(海洋环境保护委员会)提出了关于防污漆中使用有机锡衍生物防污剂的最终期限,这个草案颁布于1999年召开的IMO集会21世纪会议上。它包括:有机锡防污剂的最终使用期限为2003年1月1日;含有机锡的防污漆最终使用期限 海洋生物种类繁多,污损类型及数量各异,污损机理归纳如下。 海洋生物在物体表面上的附着首先是分泌一种粘液,这种粘液对物体表面润湿,并在其上分散,然后通过下列四种机理之一或几种组合进行粘附。211 化学键合 为2008年1月1日。有些国家,如日本、法国及美国的有些州已颁布法令,禁止在大多数船只上使用有机锡防污漆。有鉴于此,亟待研制开发符合环 1〕 保要求的防污漆新品种〔。 目前,有机锡防污漆的替代产品基本上有两大分散力、偶极键、离子键、共价键或其他形式 ?中国涂料? 36 ?2000年第5期? 环保专栏 的化学键在粘附物及被附着物之间形成较强的相互作用。虽然分散力总是存在,但是最弱,而其他几种形式的化学键键能大,但可以通过产生一个非极性的或非反应性官能团的表面来消除;也可以产生一个构象流动的表面,作为海洋附着物活性官能团的“移动靶子”,这时化学键也很难形成。212 静电作用 偶极子及离子之间除化学作用外也产生静电作用。静电作用可通过从涂层表面去除杂原子、偶极子及离子基团来消除。213 机械联锁 海洋生物的粘液可以渗透到物体表面的缝隙,固化形成一种锁———匙联接,甚至在低表面能及化学不兼容的材料上都可以形成。机械联锁可以通过形成尽可能硬的、光滑的、无孔的表面来消除。214 扩散 海洋粘附物可能诱发被附着物表面的分子运动,产生瞬时的孔隙,促使粘液渗透。对其消除的方法是:在表面上聚集取向的团,排。 因此,物并阻止其分散,附着,因为不可能消除造成附着的一切因素。要允许形成一个弱的附着界面,并以此为基础设计便于清理污损物的涂料体系。因此,在了解海洋生物附着机理的同时,也需了解附着生物在涂层上的粘附是如何脱落的。 污损物从涂料表面脱落的机理可分为图1中的三种类型。剥离脱落比剪切脱落需要较小的能量 。 图1 污损物从涂料表面脱落的机理 4,5〕 3 低表面能涂料防污性能的影响因素〔 基于海洋生物附着的机理,将低表面能防污涂料自身性质对防污性能造成影响的主要因素分析如 下。311 表面能(表面张力) 表面能是一表面与另一个表面连接的能力,表面能的大小是低表面能防污涂料中很重要的影响因素。表面能低可以阻止海洋生物最初的附着

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