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对于气相反应

国家示范性职业学校精品课程资源 国家示范性职业学校精品课程资源 2.4.2 化学反应速率理论 化学反应速率方程的基本形式 对于反应: eE + fF +··· gG + rR +··· 在一定的温度下,其反应速率与物质浓度和其他影响因素之间的关系可以表达为幂函数的形式: ν=kcαEcβF··· ? 式中:k——反应速率常数 c—— 物料浓度 α、β—— 反应分级数 E、F——一般指反应物 对于气相反应或者气固相催化反应,可以用气体的分压来代替速率方程式中的浓度。 改变反应 速率的因素 其他 因素 催化剂 浓度 温度 浓 度 反应级数是正值,因此增加反应物的浓度, 化学反应的速度是增加的。 对大多数反应 增加操作压力相当于增加了各气相组分的浓度, 从而加速了反应。 对于气相反应 不能盲目增加反应物的浓度,有些特殊的情况,增加某组分的浓度对于加速反应毫无效果;还有的情况,增加某组分非但不会增加反应速率,反而还会减慢反应速率。 温度 温度能显著改变化学反应速率,温度对于反速率的影响主要 体现在对于速率常数k的影响上。从公式:k=Ae(-Ea/RT) 看出温 度T和活化能Ea是在e的 指数项中,它们对于速率常数k的影 响很大。当化学反应的活化能越低,反应温度越高,则对应 的k值越大,反应速率越快。 升高温度 反应速率增大 在室温附近,温度每上升10℃,一般的化学反应 速率增加至原来的2~4倍。 υ t+10℃/ υ t =2~4 范特霍夫规则 对于存在着主副反应的复杂系统,温度提高,主、副反应的反应速率同时提高,但提高温度会更有利于活化能大的反应。 催化剂 通常能够加快反应速率,而本身质量和化学性质 在反应前后又保持不变的物质称之为催化剂, 催化剂 能够提高化学反应速率,在于它降低了反应的活化能。 催化剂能够加快反应速率 即某一催化剂只对某个特定的反应具有催化作用。 对于具有平行主副反应的体系,可以利用催化剂的 选择性加速所需的主反应,抑制副反应的发生。 催化剂 有选择性 如:五氧化二钒对于二氧化硫的氧化反应是有效的催化剂,而对于合成氨反应却是无效的。 催化剂 生成物 反应热 反应物 活化能 活化能 无催化剂 有催化剂 反应进程 图3.2.4.2-1 催化剂的存在改变反应历程 其他因素 对于多相反应体系除了上述的因素以外,还有其他 因素。如气固相反应,化学反应发生在相界面上,所以 相界面越大,反应速率越大。 增大相界面 对不互溶液体的反应, 机械搅拌不仅增大了分界面, 而且加快了液体分子间的相互扩散 ,提高了反应速率 ,对 于有固体参加的反应,搅拌能将固体颗粒均匀地悬浮于液体 或气体中,加快了分子扩散,提高反应速率。 反应速率,不仅与化学反应本身有关,而且还与物质的扩散传递速度有关。由于扩散,反应物不断地向相界面传递,产物不断地离开相界面,所以,有时可以通过改善扩散来提高总的反应速率。 机械搅拌 * * * * * * * 国家示范性职业学校精品课程资源 国家示范性职业学校精品课程资源 * * * * * * *

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