烯、炔与高锰酸荚谪的反应.doc

烯、炔与高锰酸钾的反应 一 、规律 规律一：与同一个碳原子相连的羟基个数越多越不稳定。一般情况下，与同一个碳原子连接的羟基个数为一个时稳定，与同一个碳原子连接的羟基个数为两个或两个以上时不稳定，易脱水生成羰基。 如： OH | OH－ C－ → O = C－ + H2O | | OH | OH－ C－ → O = C－ + H2O | | OH OH OH | OH－ C－OH → O = C－OH + H2O → O= C=O + H2O | | OH OH 规律二：与羰基碳原子连接的氢原子易被氧化为羟基。即醛基易被氧化为羧基。 O O || || —C—H → — C—OH 规律三：C≡C键、C= C键中的π键易断裂, σ键C≡C 键、C= C键的物质可以被高锰酸钾溶液氧化，而烷烃类不能被高锰酸钾溶液氧化。 C≡C 键、C= C键被氧化时，C≡C 键、C= C的每断裂一个键，均在两个碳原子上各氧化添加一个羟基。 若是稀的、冷的、中性或碱性的高锰酸钾溶液（即氧化性弱的高锰酸钾溶液），则C≡C 键、C= C键中的π键断裂，而σ键| | || || —C≡C— → —C—C— → —C—C— | | OH OH OH OH | | —C=C— → —C—C— | | | | 若是浓的、热的 、酸性的高锰酸钾溶液（即氧化性强的高锰酸钾溶液），则C≡C 键、C= C键中的所有键均断裂。即： OH OH O O | | || || —C≡C— → —C— OH + —C—OH → —C + —C + 2H2O | | | | OH OH OH OH OH OH O O | | || || —C=C— → —C—OH + —C— OH → —C + —C + 2H2O | | | | | | 二、实例分析 以下R均表示烃基或氢原子。 1 、烯与冷的稀的中性的或碱性的高锰酸钾反应 R2 R3 R2 R3 | | | | R1— C = C—R4 → R1— C—C—R4 | | OH OH 2、烯与酸性的高锰酸钾反应 酸性条件下，KMnO4将碳碳双键断开： R2 R3 R2 R3 | | | | R1— C = C—R4 → R1— C— OH + OH — C—R4 | | OH OH 与同一个碳原子连接的两个羟基 R2 R3 脱去一个水分子 | | --------------------------------→ R1— C + C—R4 + 2H2O || || O O 当 R2为H时 H