甲基叔戊基醚的衷谄备新工艺.doc

高等有机论文 学 院 化学化工学院 专 业 化学教育 年 级 2010级 姓 名 张娟凤 论文题目 论述甲基叔戊基醚的研究进展 指导教师 樊阳 职称 讲师 成 绩 2012年月日5烯烃经甲醇醚化制备TAME的最优条件。 2、研究方法 TAME的合成是典型的叔碳烯烃与醇的加成反应，采用稳定汽油C5为原料，与工业甲醇混合，在一定温度和压力条件下，通过阳离子型磺酸树脂催化剂进行醚化反应而制得。本实验装置采用的工艺是双反应器串联流程，过量的甲醇循环使用，反应器采用的是筒式膨胀床反应器。这种反应器的特点是膨胀床中催化剂颗粒处于运动状态，因此反应热传递均匀，不形成热点，不仅反应效果好，还可以防止催化剂局部过热，从而延长其使用寿命。该反应器采用循环取热的方法，可防止催化剂颗粒结块，同时可减少床层阻力，达到高的转化率。 以下是锦州石化公司研究1 和 2-甲基丁烯-2 含量分别为8.7%和14.0% 。 甲醇为工业甲醇,含量99% ,水分20.7% 。催化剂为酸性阳离子交换树脂, 干基堆密度为0.68g/ml 左右,交换当量为4.88- 4.99@103mol/g。 3.2实验机理 炼油厂气体分馏装置从液化石油气中分离出的C5 馏分, 其中含有 2—甲基—1—丁烯和 2—甲基—2—丁烯,二者合称2—甲基丁烯,与工业甲醇在 D005型酸性阳离子交换树脂催化下醚化, 制备得甲基叔戊基醚TAME[1],C5中的其它烯烃和烷烃都不参与反应, 并且2—甲基—1—丁烯比 2—甲基—2—丁烯更易转化为TMAE.因此,它具有很好的选择性 3.3实验过程 分别将C5和甲醇按比例关系用微量泵从原料储罐打入预热器中预热到反应温度后再进入由 D005型酸性阳离子变换树脂催化剂组成的固定床反应器进行醚化反应, 反应后的物料经冷却器冷却后送入产品储罐[2]。 4、分析方法 原料及产品的 C5组成分析采用HP-5880气相色谱仪,50mSE30毛细柱;产品中的TAME及未反应甲醇的分析采用上分1002气相色谱仪,GDX)104 填充柱, 热导检测器。 5、结果及讨论 5.1 工艺条件 5.1.1烯醇比的选择 所谓醇烯比是指进料中的原料甲醇与异戊烯的摩尔比。醇烯比的大小, 不仅对反应的选择性和转化率有影响,而且也影响分离流程的安排。 在进料空速为 3.0h- 1、压力为 0.8MPa、反应温度为 70℃时,改变甲醇/2—甲基丁烯摩尔比进行醚化反应,测量2—甲基—1—丁烯和2—甲基—2—丁烯的转化率及它们的总转化率, 实验数据列于表 1. 表 1　甲醇/2—甲基丁烯摩尔比的选择 项目 1 2 3 4 5 摩尔比 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 2—甲基—1—丁烯转化率 0.987 0.988 0.989 0.989 0.9892 2—甲基—2—丁烯转化率 0.072 0.247 0.286 0.292 0.294 总转化率 0.433 0.540 0.564 0.567 0.568 从表1可以看出, 当甲醇量较少时,2—甲基丁烯的转化率较低,随着甲醇量的增多,总转化率提高,而当甲醇量多到一定程度后,再增加已对总转化率影响不大而白白浪费, 故选择甲醇/2—甲基丁烯的摩尔比为0.6～0.7 3.0h-1,压力为0.8 MPa, 甲醇/2—甲基丁烯摩尔比为0.6时, 改变反应温度进行醚化反应, 测量2—甲基丁烯的转化率, 实验数据见表 2 表 2　反应温度的选择项 项目 1 2 3 4 5 反应温度( ℃) 50 60 70 80 90 2—甲基—1—丁烯转化率 0.909 0.995 0.988 0.989 0.986 2—甲基—2—丁烯转化率 0.070 0.110 0.247 0.257 0.203 总转化率 0.401 0.460 0.540 0.546 0.512 2—甲基丁烯的醚化反应为可逆放热反应