第五章++高分子驹谯合方法.ppt

第五章 聚合方法;第五章 聚合方法;5.1 引 言 ;5.2 本体聚合 ;5.2 本体聚合 ;本体聚合的优点;本体聚合的缺点;本体聚合的改进;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.; 近二十年来，氯乙烯的本体聚合越来越受到重视，技术上已有突破，已实现工业化生产。本体法聚氯乙烯树脂产品纯净（与悬浮法和乳液法相比，不含有分散剂和乳化剂的残余），因此具有很好的抗水性、耐热性及透明性，该法又具有无废水，不需干燥，操作费用较低等特点。;聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃板材) (均相体系) ;聚苯乙烯(均相体系) ;聚氯乙烯(沉淀聚合) ;高压聚乙烯(气相本体，非均相体系) ;5.3 溶液聚合;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;溶液聚合的优缺点 ;溶液聚合与本体聚合法相比;除尽聚合物中残余溶剂较困难； 除尽溶剂后，固体聚合物从釜中出料也较困难。 工业上溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合如涂料、粘合剂、合成纤维纺丝 液、浸渍剂等;溶剂对聚合的影响： A 溶剂的加入可能影响聚合速率、分子量分布;5.4 悬浮聚合 ;悬浮聚合的机理;悬浮聚合产物的粒径在0.01～5 mm范围 粒径在 1 mm 左右的也称珠状聚合， 在 0.01 mm 以下的又称分散聚合。 粒径大小与搅拌强度、分散剂的性质与用量等有关。 聚合结束后，回收未反应的单体，聚合物经洗涤、分离、干燥后，即得珠状或粉未状产品。 ; 悬浮聚合的优点与缺点;生产聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯及有关共聚物、聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯及聚乙酸乙烯酯树酯等。 若分散剂用量较多，可获得静置后颗粒不沉降的聚合物分散液（如聚乙酸乙烯酯分散液），可直接用作粘合剂。 ;图 悬浮聚合中的成珠过程示意图;分散剂很重要 ;① 水溶性有机高分子物质 ;② 不溶于水的无机粉末 ;影响树脂颗粒大小和形态因素 ;Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.;（3）悬浮聚合实例 ① 氯乙烯的悬浮聚合;② 苯乙烯悬浮聚合;§5.4 乳液聚合;定义：单体和水在乳化剂的作用下配制成的乳状液中 进行的聚合。 组成：单体、水、乳化剂及水溶性引发剂 ;乳液聚合的应用：;5.5.2 乳液聚合的主要组分;3、水 传统乳液聚合以水作介质，选用水溶性引发剂。 ;乳化剂的作用：使互不相溶的两物质（水与油）转 成 相当稳定而难以分层的乳液。 乳化剂的结构 亲水基：极性基团 疏水（亲油）基：非极性基团(一般为烃基）;乳化剂的分类;临界胶束浓度;分散作用;乳化剂：大部分形成胶束，部分被单体液滴吸附，少量溶解于水中。;乳化剂;一、聚合场所;一、聚合场所;胶束成核：自由基由水相进入胶束引发增长的过程。 ;三、聚合过程;乳胶粒生成阶段乳液状态示意图;乳胶粒长大阶段乳液状态示意图;聚合完成阶段乳液状态示意图;乳液聚合各个阶段转化率与反应速度 和表面张力的关系;5.5.5 乳液聚合动力学 1）聚合速率 ;讨论:;2）聚合度;典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产;典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产;典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产;典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产;典型的乳液聚合—丁苯橡胶生产;典型的乳液聚合---聚氯乙烯的生产;典型的乳液聚合—糊状聚氯乙烯的生产;典型的乳液聚合—糊状聚氯乙烯的生产;???型的乳液聚合—糊状聚氯乙烯的生产;典型的乳液聚合—糊状聚氯乙烯的生产;自由基聚合是高分子化学中极重要的反应;表 1 自由基聚合的聚合物;聚氟乙烯 PVF 聚四氟乙烯 PTFE 聚三氟氯乙烯 PCTFE ? 聚丙烯酸 PAA ? 聚丙烯酰胺 PAM ? 聚丙烯酸甲酯 PMA;聚甲基丙烯酸甲酯 PMMA 聚丙烯腈 PAN ? 聚醋酸乙烯酯 PVAc ? 聚丁二烯 PB 聚异戊二烯 PIP ? 聚氯丁二