Cu系催化剂在醇类脱氢反应中的应用研究进展.pdfVIP

学兔兔 炼油与化工 2011年第6期 REFINING AND CHEMICAL INDU rRY Cu系催化剂在醇类脱氢反应中的应用研究进展 胡云峰 ，李俊飞 ，道日吉巴图 ，郭彦明 (1-东北石油大学化学化工学院，黑龙江大庆163318；2．大庆炼化公司聚丙烯厂，黑龙江大庆t63411) 摘要：cu系催化剂具有选择性高、活性高、副产物少、使用温度低、制备工艺耗能低等优点，广 泛的应用于醇类脱氢的反应中。文中阐述了cu系催化剂脱氢反应的机理，及其在不同醇类脱 氢反应中的应用研究进展。 关键词：cu系催化剂；醇类；脱氢反应；研究进展 中图分类"~-：TQ426．8 文献标识码：B 文章编号：1671-4962(2011)06—0001—04 cu系催化剂广泛应用在CO、CO 加氢合成甲 以提高甲醇转化率。在773 K、n(P)／n(Cu)=l：5时 醇、低温变换、选择性加氢合成以及一些氧化、脱 反应可得到51．5％的甲醇转化率和83．8％的甲醛 氢反应等工业过程中。我国对cu系催化剂的研究 选择性。而在相同反应条件下，不含P的催化剂的 起步较晚，在催化剂活性和寿命等方面与国外相 转化率只有31．1％，相应的甲醛选择性为77．0％。 比尚有很大差距。 并观测到2类催化剂的颗粒大小差别不大，但含P 1 Cu系催化剂的脱氢机理 催化剂活性铜表面积下降一半。分析认为，催化 催化剂的脱氢反应机理可随反应物种类及催 剂表面形成了磷酸铜，覆盖在cu颗粒表面，从而使 化剂的不同而不同，且有时随反应条件的不同而 cu保持氧化状态。研究发现B、K、Li、Zn、Mo对Cu／ 改变。cu系催化剂的催化脱氢机理有2类…。 SiO 催化剂无明显地促进作用。 (1)游离基机理。反应物以均裂方式脱去氢 Takagi等对不同氧化态的cu在甲醇脱氢反应 原子。要求催化剂能提供具有未配对的活性中 中的活性进行了研究，结果发现，cu。对甲醛具有 心，需要有较大的成键能力和较大的暴露以便与 很高的选择性，cu 对生成甲醛无活性，但可以选择 C—H键上的氢原子接触和作用。满足这种机理要 性地生成甲酸甲酯。 求的脱氢催化剂，可以是金属，如Pt、Ni、cu等，也 Zhang Rong等口 采用浸渍法制备了Cu／TiO 和 可以是金属氧化物、硫化物等。 Cu／ZrO：催化剂，比较了2种催化剂的性质及其在 (2)离子机理。反应物分子先被催化剂上的 甲醇脱氢反应上的活性。结果表明，2种催化剂的 金属离子M 作用而脱去H一(发生c—H键异裂)，随 催化环境相似，TiO 提高了催化剂上大粒径CuO的 后再脱去H 而成不饱和键。要求反应分子较易极 还原能力，并且主产物是甲醛。 化产生C~+-H ，催化剂也需要有较强极化能力的 2．1．2甲醇脱氢制备甲酸甲酯 刘说等H 采用溶 金属离子M 用来脱去H一，同时具有负电荷的0 ， 胶一凝胶法制备了CuO／SiO 催化剂，研究了该催 以接受H一。因此这类机理类似于酸碱催化。 化剂在甲醇脱氢制甲酸甲酯反应中的催化性能， 2在醇类脱氢反应中的应用 当活性组分为Cu且助剂ZnO—ZrO 摩尔比为2：l 2．1在甲醇脱氢反应中的应用 时，甲酸甲酯的收率较高。对催化剂的结构进行