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第二节 冷却水的腐蚀控制 1.冷却水中金属腐蚀的机理 2.影响腐蚀的因素 3.腐蚀的形成 4. 腐蚀抑制剂 5.增效掺合剂 1. 冷却水中金属的腐蚀 阳极区 Fe Fe2+ +2e 阴极区 1/2O2+H2O+4e 4OH- 沉淀反应 Fe2+ + 2OH- Fe(OH)2 总反应 Fe + 1/2O2 +H2O Fe(OH) 2.影响腐蚀的因素 (1)化学因素 pH值、 溶解盐、 溶解气体、悬浮物、 (2)物理因素 金属相对面积、温度、 热传导、 流速、 不同的金属、 冶金学方面 (3)微生物 pH值 当pH值降低时腐蚀就增强。 当低于4.3时(游离无机酸度区),影响腐蚀的最有效因素是pH值,即增加氢离子浓度能加剧腐蚀。 金属铁的腐蚀 当pH 增加到4.0时,其特点与溶于酸的金属相同; 界于4.3-10.0,腐蚀率受到影响要小些(氧去极化是主要因素); pH增加到12以前,腐蚀速率不断下降, 达到12时腐蚀率最小。 再继续增大,腐蚀率又开始增大。 溶解固体 溶液电导率的升高使初期腐蚀速度也升高。 像Cl-、SO42-等腐蚀性离子,可以破坏金属的阳极氧化保护膜,从而进一步加速腐蚀。 构成硬度和碱度的离子对腐蚀却有抑制作用。 在电解质浓度高的水中,氧的溶解度下降,所以含盐量高时腐蚀速度降低。 溶解气体(1) (1)溶解氧 溶解氧的数量与水温、水压、暴露于大气的水面积直接有关。起去极化作用,会促进腐蚀。 当水中含氧不一致时(金属表面疏松的沉积物、盐类的沉淀或悬浮物、微生物造成的沉积物),会形成一个氧浓差充气电池,表现形式为垢下腐蚀。 引起点蚀或凹陷腐蚀。发生点蚀时,其后果要比在在面积上产生同样的金属失重更为有害。强烈的点蚀可以使金属产生较深的穿透,并在这些穿透点处迅速破坏。 溶解气体(2) (2)二氧化碳 溶于水后形成碳酸,增大水的酸性,有利于氢的逸出。 (3)氨 会选择性地腐蚀铜: NH3+H2O=NH4OH NH4OH+Cu2+=Cu(NH3)2++H2O (4)硫化氢 导致pH降低;与铁形成硫化铁(阴极),与铁形成电偶腐蚀。 温度 温度升高,腐蚀的化学反应速度就提高。 温度与扩散速度成正比,与过电压、粘度成反比。 增加扩散量能使更多的氧到达金属表面,导致腐蚀电池去极化; 过电压下降时,因析氧而导致去极化; 粘度下降有利于阴阳极去极化,即有利与大气中氧的溶解和加速氢气的逸出。 在金属相邻的区域内,温度不同,就会加剧点蚀,热的部位为阳极,冷的部位为阴极。 因素之间也是相互影响的。温度升高,氧含量降低,使腐蚀速度降低。 金属相对面积 腐蚀速率与阴极和阳极面积的比率成正比关系。 不同金属:镍-钢结合时,镍为阴极。采用管-管板连接,钢-镍则腐蚀加剧;镍-钢增腐蚀小得多。 同一金属:钝化膜破坏。 流速 流速增加使腐蚀速度增加。 在高流速区域,层流区的厚度减少,氧容易达到金属表面,氧的去极化作用导致腐蚀加速进行。 高速流水会冲走可能成为钝化层的腐蚀产物,从而加剧腐蚀。 不同金属 不同金属的接触而引起的腐蚀称为电偶腐蚀。 金属溶解并以离子形式进入水中的趋势取决于金属及其离子间的电极电位。 不同金属的电极电位随离子浓度、温度、腐蚀环境而变化。 冶金学方面 金属的均匀性:非均相金属的夹杂区、晶粒结构的金属化合物上的夹杂区 金属表面状况:表面总有缺陷,如划痕、裂纹等; 静态应力: 交变应力 微生物 使得氢新陈代谢,导致腐蚀电池去极化。 厌氧菌会形成浓差电池,加快局部腐蚀; 某些种类的细菌还会产生酸性化合物; 去磺弧菌属是硫酸盐还原菌,可使硫酸盐生成硫化氢;硫杆菌属把硫酸盐氧化成硫酸。 3.腐蚀的形成 (1)均匀腐蚀 (2)点蚀 (3)侵蚀 (4)选择性腐蚀 (5)电偶腐蚀 (6)腐蚀疲劳 (7)缝隙腐蚀 (8)水线腐蚀 (9)开裂腐蚀(应力腐蚀开裂) (1)均匀腐蚀 这种形态的腐蚀在整个表面上产生均匀的腐蚀率,最终结果使金属全面变薄。 通常在冷却水系统中它不是最重要的,因为在中性操作条件下能够预测结构材料的腐蚀率。但是为控制pH有时加酸过量能导致全面腐蚀。 (2) 点蚀 一种破坏性大且难以及时发现的腐蚀形态。 小孔腐蚀在金属表面上一些小的、分散的部位进行,但总的金属损失是很小的。 一般处于钝化的金属,在含有活性阴离
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