二次锂电池负极材料电化学.pdfVIP

维普资讯 第 33卷 第 l期 稀有金属材料与工程 Vb1．33．NO．1 2OO4年 1月 RAREMETALMATERIALSAND ENGINEERING January2004 二次锂 电池负极材料 电化学 徐艳辉 (1．清华大学，北京 100084) (2．东北大学工学院应用化学系 Itaya研究室，仙 台980--8579 日本) 摘 要 ：二次锂 电池 的优点是高体积、高质量 比容量 、长循环寿命 、低 自放 电速率 ，是环保型 电动车驱动 电源 的理想候选之一 。二次锂 电池负极材料经历 了第 l代 的金属锂 、第 2代的碳材料 ，即石墨嵌入化合物 GIC，目前 研究的焦点是锂合金负极材料 。本文在总结了金属锂和碳材料 的同时，综述 了3年来负极锂合金材料 的研究状况 。 关键词 ：嵌锂 ；碳材料 ；锂合金；电化学 中图法分类号：TM 9l0 文献标识码 ：A 文章编号：l002-l85X(2004)0l一000l—O4 20世纪 70年代中期，锂原电池商业化 ；90年 短路等 引起 电池局部升温会 引起爆炸。 代锂离子 电池商业化 。 目前市场上可充锂 电池 比能 2 碳材料 量达到 l00Wh／kg～l20Wh／kg。二次锂 电池发展的动 力是大量 电子仪器的使用；在军事领域例如卫星上 石墨 由杂化碳原子组成，具有层状结构，沿着 c 它是最佳备用 电源。由高分子聚合物材料的迅速发 轴有规则的堆积，碳原子 p杂化 ，杂化轨道具有平 展引导 的全 固态锂聚合物 电池 由于其 易装配 、易密 面结构，碳碳原子间距 0．141nm，面间距 0．335nm， 封、不受限制 的成 品电池形状等优 点，更加适合于 面间结合力为VanDerWaals力，具有各 向异性。石墨 空间电源和电动车 电源 1【．2】。相对于正极材料而言， 层在 C轴方向上容易膨胀，允许化学物质扩散到层间 负极材料 的革新速度更快 。本文详细综述 了目前二 而保持基本结构不变，被称为石墨嵌入化合物。Lic6 次锂 电池负极材料研究现状 。 工作电位 100mV～200mV，属于供体型；C24BF4的工 作电位4．5V，属于受体型材料 。20世纪 70年代后期 1 金属锂 Armand等人开始研究GIC在锂电池中的应用 4【J。Sony 二次锂 电池对负极材料 的要求包括 ：价格便 公司最先报道使用碳材料的锂离子二次电池。 宜：良好 的比特性；在 0V附近具有高的可逆容量 ； GIC具有很高的嵌入量 ，广泛的化学计量 比， 自放电速率低 ：循环寿命长 ：工作温度范围一40C到 如 LiC2的发现和超密碱金属石墨氟化物，理论容量 40~C，如果用于电动车 ，则要求 80℃；环保 。在锂 分别为 ll16mAh／g和 864mAh／g。电子供体型和受 二次 电池研究中开发的负极材料包括金属锂、碳材 体型 的GIC具有很高的电导率 ，允许快速的电荷传 料和 Sn基合金材料。金属锂是最先采用的负极材 递 ；c轴易膨胀和低 的堆积缺 陷密度有利于层 内锂 料 ，理论 比容量 3860mAh／g，原子量 6、94，电化学 离子的固相扩散 ，有利于高倍率。离子型 GIC在有 还原 电位．3．045V，20世纪 70年代 中期金属锂在商 机溶剂 中溶解或／和形成溶剂共嵌入化合物 ，一些阴 业化 电池 中得到应用 3【】。为保