储氢技术原理及应用.pdfVIP

储氢材料的储氢原理与研究现状 氢能，即氢气中所含有的能量。具有环境友好、资源丰富、热值高、燃烧性 [2] 能好、潜在经济效益高等特点 。目前，能源危机和环境危机日益严重。许多国 家都在加紧部署、实施氢能战略，如美国针对运输机械的“Freedom CAR ”计划 和针对规模制氢的“Future Gen ”计划，日本的“New Sunshine ”计划及“We-NET ” [3] 系统，欧洲的“Framework ”计划中关于氢能科技的投人也呈现指数上升趋势 。 但是，氢能的使用至今未能商业化，主要的制约因素就是存储问题难以解决。因 此，氢能的利用和研究成为是当今科学研究的热点之一。而寻找性能优越、安全 性高、价格低廉、环保的储氢材料则成为氢能研究的关键。 目前，氢可以以高压气态液态、金属氢化物、有机氢化物和物理化学吸附等 [4] 形式储存。 高压气态液态 储氢发展的历史较早，是比较传统而成熟的方法，无 需任何材料做载体，只需耐压或绝热的容器就行，但是储氢效率很低，加压到 15MPa时质量储氢密度不超过 3 % 。而且存在很大的安全隐患，成本也很高。 金属氢化物[5-7]储氢开始于 1967 年，Reilly等报道Mg Cu能大量储存氢气，接 2 着 1970 年菲利浦公司报道LaNi 在室温下能可逆吸储与释放氢气，到 1984 年 5 Willims制出镍氢化物电池，掀起稀土基储氢材料的开发热潮[8-9] 。金属氢化物储 氢的原理是氢原子进入金属价键结构形成氢化物。有稀土镧镍、钛铁合金、镁系 合金、钒、铌、锆等多元素系合金。具体有NaH-Al-Ti 、Li N-LiNH 、MgB -LiH、 3 2 2 MgH -Cr O 及Ni(Cu,Rh)-Cr-FeO 等物质，质量储氢密度为 2%-5%[10-16] 。金属氢化 2 2 3 x 6 物储氢具有高体积储氢密度和高安全性等优点。在较低的压力(1 ×10 Pa )下具有 3 较高的储氢能力, 可达到 100 kg/ m 以上。最近，中科院大连化学物理研究所陈 萍团队发现Mg(NH2) ／2LiH储氢体系可在 110℃条件下实现约 5%(质量分数)氢 [17] 的可逆充放 。但是，金属氢化物储氢最大的缺点是金属密度很大，导致氢的质 量百分含量很低，一般只有 2%-5% ，而且释放氢时需要吸热，储氢成本偏高。 [18] 。物理吸附是基于吸 目前大量的储氢研究是基于物理化学吸附的储氢方法 附剂的表面力场作用，根源于气体分子和固体表面原子电荷分布的共振波动，维 系吸附的作用力是范德华力。吸附储氢的材料有碳质材料、金属有机骨架(MOFs) 材料和沸石咪唑酯骨架结构 ( ZIFs)材料、微孔/介孔沸石分子筛[19-21]等矿物储氢 材料。 碳质储氢材料主要是高比表面积活性炭、石墨纳米纤维(GNF)和碳纳米管 (CN T)，是最好的吸附剂，它对少数的气体杂质不敏感，且可反复使用。超级活 性炭在 94K、6MPa下储氢量达 9.8 %(质量分数) [22] 。纳米碳纤维储氢量可达 [23] 。单壁碳纳米管最高储氢容量在 80 K、12 M Pa条件下 10%-12% （质量分数） 达到了 8 % (质量分数) ，在室温、10MPa条件下的储氢容量达到了 4.2%(质量分 数) [24-32] 。已接近国际能源协会( IE