新型环己亚胺类离子液体的合成及其催化酯化反应性能.pdf

学兔兔 化 工 进 展 2012年第31卷第4期 CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PR0GRESS ·901· 新型环己亚胺类离子液体的合成及其催化酯化反应性能 李 工 ，徐 恒 ，刘维桥 ，吴非克 ，佟惠娟 ( 常州大学石油化工学院，江苏 常州 213164； 江苏技术师范学院化学与环境工程学院 江苏 常州 213001) 摘 要：利用环己亚胺与 1，3一丙烷磺酸内酯生成的1．(3一磺丙基1环己亚胺盐，合成了2种新型Bronsted酸性离 子液体1一(3一丙磺基)环己亚胺硫酸氢盐([HMIPS]HSO4)和1．(3．丙磺基)环己亚胺对甲苯磺酸盐([HMIPS]OTs)。 采用1H NMR、FTIR、LC．ESI．MS及DSC—TG等方法对其进行了表征。结果表明，所合成的[HMIPS]HSO4和 [HMIPS]OTs是一类新型的Bronsted酸性离子液体。该类型离子液体含有环己亚胺七元环，分解温度高于260℃， 其水溶液的pH值与相同浓度的硫酸水溶液相近，具有较强的Bronsted酸性。考察了所合成的新型离子液体对柠 檬酸和正丁醇酯化反应的催化性能，并与传统咪唑类离子液体进行了对比。结果显示，所合成的新型离子液体 [HMIPS]HSO4具有良好的催化活性，在 (柠檬酸)：n(-ff-．T醇)：n([HMIPS]HSO4)=5：1：0．02、110～130℃和 回流反应2 h的条件下，柠檬酸的转化率为98．3％，柠檬酸三丁酯的收率可达97．5％，『HMIPS]HSO4催化剂在重 复使用10次后催化活性未见明显下降。 关键词：环己亚胺；酸性离子液体；催化；酯化反应；柠檬酸三丁酯 中图分类号：O 643．3 文献标志码：A 文章编号：1000—6613(2012)04—0901—06 Synthesis and catalysis performance in esterification of novel hexamethyleneiminium—based ionic liquid LIGong ，XUHeng ，LIUWeiqiao ，WUFeike ，TONGHuijuan ( School ofPetrochemical Engineering，Changzhou University，Changzhou 213164，Jiangsu，China： School of ChemistryEnvironmental Engineering，Jiangsu Teachers University ofTechnology， Changzhou 213001，Jiangsu，China) Abstract：Tw0 novel Bronsted acidic ionic liquids，1．(3．sulfopropy1)hexamethyleneiminium hydrogen sulfate([HMIPS]HSO4)and l一(3一sulfopropy1)hexamethyleneiminium tosilate([HMIPS]OTs)were prepared using hexamethyleneimine and 1,3-propane sultone，etc．They were characterized by H NMR，FT_IR，LC—ESI-MS and DSC．TG The results proved that the ionic 1iquids synthesized contain a