溶胶一凝胶法制备H3PWOJSiO2催化合成甲缩醛.pdfVIP

学兔兔学兔兔 第2期 徐雪丽等：溶胶一凝胶法制备H3pW 2O40／SiO 催化合成甲缩醛 25 溶胶一凝胶法制备H3PW ~OJSiO2催化合成甲缩醛 徐雪丽，宋 伟 (南阳理工学院 生物与化学工程学院，河南 南阳 473004) 摘要：采用溶胶．凝胶(So1．Ge1)方法制备合成甲缩醛的H W ：O．dSJO：催化剂，优化了制备条件并对催化剂进行了表征。催 化剂的比表面积达233m：一g．t．酸强度超过100％硫酸。考察了催化剂合成甲缩醛的催化性能并优化了合成条件。当合成条件 为：甲醇 18mL，37％甲醛 15mL，催化剂2．5g，带水剂环己烷20mL和反应温度 65℃，甲缩醛转化率可达到94．36％，收率达到 91．55％。催化剂重复使用30次后，甲醛转化率及甲缩醛的收率仍可达到85％。 关键词：甲缩醛；二甲氧基甲烷；合成；溶胶一凝胶法；磷钨酸；催化剂 中图分类号：TQ426；TQ 223．121；TQ 224．122 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2014)02．25．04 甲缩醛是甲醇最重要的下游产品之一，用途十 利斯；可控温电加热磁力搅拌器，河南巩义仪器设 分广泛【I_31。目前制备方法多以甲醇和甲醛为原料。 备有限公司；SHB．B95型循环水式多用真空泵，郑 当采用浓硫酸等液体酸为催化剂时，催化剂不容易 州长城仪器有限公司；ASAP2010型自动吸附仪，美 除去．微量酸又会催化产品的分解，进而影响产品 国M ieromeritics公司：GC4000A气相色谱仪，北京 的纯度．而且产生大量的含酸废水，污染环境 。用 东西电子技术研究所：阿 R．650傅里叶变换红外光 固体酸代替液体酸催化剂是实现环境友好催化的 谱仪，天津港东科技发展股份有限公司 重要途径．杂多酸及其盐不仅具有氧化还原性、酸 1-2 实验方法 性，而且具有“假液相”行为tsJ。不过其比表面积很 1．2．1 催化剂制备 小．如果将其负载在合适的载体上。不但可提高杂 用 20mL去离子水将 6g磷钨酸溶解，加人 多酸的表面积，改善其催化性能，还可以简化工艺， 22mL正硅酸乙酯、5mL正丁醇、1 lmL乙醇．快速回 使催化剂更容易回收，易与反应物系分离，目前已 流搅拌，在45~C下反应4．5h，将胶凝物质取出，静置 成为杂多酸催化剂应用领域的热点问题[6-9]。本研究 10min，少量水浸泡过夜，80cI=真空烘干，180~C活化。 采用溶胶 凝胶(So1．Ge1)法制备H3PW。20 『Si0 催化 l-2_2 甲缩醛合成 剂，催化合成甲缩醛，并考察催化剂用量，反应时间 将 18mL甲醇、15mL甲醛、10mL环己烷和2．5g 及物料配比等工艺条件对反应的影响。 催化剂，放入到分水器，回流装置的三口烧瓶中，依 据反应物系中含有及反应生成的水量．控制分水器 1 实验部分 中的液位高度，升温至65℃，反应至分水器下层液 1．1 试剂与仪器 位升至回液口后，终止反应，无水硫酸钠吸水，过 磷钨酸，南京化学试剂有限公司；正硅酸乙酯， 滤，精馏。 常州市武进恒业化工有限公司：37％甲醛，渭南高新