氨基甲酸酯气相热分解制六亚甲基-1，6-二异氰酸酯.pdfVIP

第 26卷第 2期 化学反应工程与工艺 Vol26，No2 2010年 4月 Chemica1ReactionEngineeringandTechnology Apr．2010 文章编号：1001--7631(2010J02—0184一O4 氨基 甲酸酯气相热分解制 六亚 甲基一1，6一二异氰酸酯 孙大雷 谢顺吉 邓剑如 晁 自胜 (1．广东工业大学轻工化工学院，广州 广东 510006； 2．湖南大学化学化工学院化学计量学与化学生物传感技术国家重点实验室，长沙 湖南 410082) 摘要： 在 自行设计组装的六亚 甲基二氨基二 甲酸 甲酯 (HDu)气相热分解制六亚 甲基一l，6一二异氰酸酯 (HDI)的反应装置上 ，考察 了溶剂的稳定性 ，HDU气相热分解制 HDI的工艺条件 以及催化剂对 HDI收 率 的影响。结果表明：以邻苯二 甲酸二辛酯 (DOP)为溶剂 ，碱性 AlzOa为催化剂 ，在 HDu 1．0g，DOP 5OmL，真空度0．09MPa，氮气流速 100mL／min，进料速率68mL／h，反应温度 330℃和催化剂用量为 HDU质量的3O 的条件下 ，HDI的收率可达 93 。 关键词 ： 六亚甲基-1，6-i异氰酸酯；六亚甲基二氨基二甲酸 甲酯 ；气相热分解 中图分类号 ： TQ225．24 文献标识码 ：A 六亚甲基一1，6一二异氰酸酯 (1，6-hexamethylenediisocyanate，HDI)属于脂肪族二异氰酸酯，具 有优 良的机械性能，突出的化学稳定性和良好的耐光 、耐候、耐黄变性 ，其应用领域逐步扩大，特别 是在高档汽车漆 、工业漆、家具漆、高档外墙涂料及高档弹性体制 品和弹力纤维等领域备受青 睐[1]。目前，HDI的工业生产主要采用光气法，尽管该合成工艺技术比较成熟，但存在着环境污染 严重 ，原料光气剧毒等问题[2]。随着环保法规 日益严格，氨基甲酸酯热分解制 HDI(反应见式 (1)) 因其环境友好而成为研究热点。要实现氨基 甲酸酯快速分解制 HDI及 HDI的有效分离与回收，关键 在于采用合适的反应装置和工艺条件及高效价廉的催化剂[3]。在前期工作[4制六亚 甲基二氨基二 甲酸 甲酯 (HDU)的基础上 ，本工作研究了HDU气相热分解制 HDI的反应装置 、工艺条件及催化剂， 力求为HDI的非光气清洁生产工业化提供技术支撑。 — O— C—N一 (CH2)一 N— C==O +2CH3OH (1) 1 实验部分 1．1 实验方法 HDU (质量分数大于 98 )为实验室 自制，制备方法见参考文献 [4]，邻苯二 甲酸二辛酯 (DOP)及邻苯二甲酸二甲酯为工业品，其他试剂均为国产分析纯。 收稿 日期 ：2009-12—06；修订 日期 ：2010—03—31 作者简介 ：孙大雷 (198O一)，女 ，博士 ，讲师 ；晁 自胜 (1967一)，男 ，教授 ，博士 ，通讯联系人 。E-maR：zschao@hnu．cn 第 26卷第 2期 孙大雷等．氨基甲酸酯气相热分解制六亚 甲基一1，6-二异氰酸酯 185 HDU气相热分解制 HDI是一个强吸热可逆 反应 ，所 需 反应 温 度较 高 ，而 且 HDI中的 一 NCO极其活泼，因此为实现 HDI快速有效分离 与冷凝 以抑制副反应，提高 HDI产率，本工作设 计了如图1所示的反应装置。反应器为装有定量石 英砂(380~830肿 )的石英管(09mmX10cm)，石 英管套在铝制加热套中，采用热电偶控温仪控温。 实验步骤如下 ：首先按 50mLDOP中加 1．0gHDU的比例将原料液注入原料罐，然后将 反应管加热至设定温度，并将反应系统抽至真空度 图 1 HDU气相热分解装置 为0．09MPa，同时向一、二级冷却装置中通入冷却