三重四极杆串联质谱法检测土壤中氯代多环芳烃和溴代多环芳烃.pdfVIP

第41卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 12期 2013年 12月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 1825～1830 DOI：10．3724／SP．J．1096．2013．20434 气相色谱 ／三重四极杆串联质谱法检测土壤 中 氯代多环芳烃和溴代多环芳烃 莫李桂 马盛韬 李会茹 于志强 盛国英 傅家谟 (中国科学院广州地球化学研究所有机国家重点实验室 ，广州510640) (中国科学院研究生院，北京 100039) 摘 要 采用气相色谱一三重串联四极杆质谱联用仪 (GC—QQQ-MS／MS)建立了同时检测土壤样品中19种氯代 多环芳烃(C1．PAHs)和8种溴代多环芳烃(Br—PAHs)的方法。采用正己烷一二氯甲烷(1：1， )混合溶剂提取 样品中的待测组分，经中性硅胶柱、双层碳可逆管柱净化后 ，采用 GC—QQQ—MS／MS在多反应监测 (MRM)模式 下进行内标法定量。仪器分析条件：EI模式，多反应监测(MRM)，电离电压70eV；DB-5MS毛细管柱 (60m× 0．25lqllTli．d．，0．25 m)；进样 口、离子源、四极杆和传输线温度分别为：280，230，150和300℃；碰撞流量 1．5mL／min，淬火流量2．25mIJrnin；载气，He(1．0mL／min)。结果表明：d—PAHs，C1一PAHs和BrP·AHs回收率 在70％～118％之间，相对标准偏差(RSD)≤12％，仪器检出限在0．4～5．0Pg之间。将该方法应用于我国某 地区土壤样品的分析，∑C1-PAHs和∑Br—PAHs浓度分别在 725～1012pg／g和3532～5924pg／g之间。 关键词 氯代多环芳烃；溴代多环芳烃；气相色谱-三重四极杆串联质谱 ；土壤 1 引 言 氯代多环芳烃(C1一PAHs)和溴代多环芳烃 (Br—PAHs)是多环芳烃(PAHs)上的一个或多个氢原子被 氯原子和溴原子取代或加合而形成的芳香烃类化合物，从结构上看是二 英与多环芳烃的杂交体… (图1)，其形成机理与二嗯英、PAHs类似 J。毒理研究初步表明，C1．PAHs和Br—PAHs具有类似二嗯 英的致癌、致畸、致突变毒性_4J，对生态环境和人类健康具有一定的潜在危害，其环境分布及形成机理 逐渐引起世界各国学者的关注。已有研究表明，汽车尾气排放、固体废弃物焚烧、化石燃料燃烧、电子垃 圾粗放式拆解 以及其它含氯／溴化学工业过程均可产生 C1一PAHs或 Br．PAHs【10]。 目前 已在焚烧炉飞 灰 、城市大气 旧 、汽车尾气 地、漂 白纸浆 ，H]、电子垃圾拆解地区的土壤／生物体 ，。等环境样品 中检测到C1．PAHs或 Br—PAHs，已确定结构的有20种 C1一PAHs和 11种Br．PAHs。 目前，除少量文献报导采用高分辨气相一高分辨质谱 (HRGC．HRMS) ，，和全二维气相色谱一飞行 时间质谱 (GCxGC．HRTOF—Ms) 外 ，绝大多数采用低分辨气相．质谱 (GC—MS) 进行 C1．PAHs和 Br—PAHs的分析检测。由于 目标化合物在环境中含量低、异构体种类繁多、检测过程中干扰离子多，因 此准确定量难度较大。气相色谱一三重串联四极杆质谱联用仪(GC—QQQ-MS／MS)与HRGC—HRMS和GC xGC—HRTOF—MS相比硬件相对便宜，分析成本低；而相对于低分辨质谱，三重四级杆串联质谱可通过多 反应监测模式 (MRM)对一级质谱无法区分的干扰离子进一步确认，同时排除基质干扰，提高 目标化合 物检测的选择性和灵敏度。本研究在已有 C1一PAHs和Br．PAHs研究成果的基础上，优化了样品净化方 法，采用Gc．QQQ．MS／MS建立了土壤样品中C1一PAHs和Br-PAHs的分离分析方法，并应用于实际土壤 样品中C1．PAHs和Br．PAHs的分析。目前尚未见利用 GC—QQQ．MS／MS测定 C1一PAH，