配位化学的创始人---维尔纳(AlfredWerner).pdf

配位化学的创始人维尔纳(Alfred.Werner) 上官亦卿 （西北大学化学系 05 级材料化学专业 西安 710069） 摘要：本文主要介绍配位化学之父——维尔纳发现配位理论的过程、所获得的成 就、与同时代科学家袁根生的争论以及简谈配位化学的发展。 关键词：维尔纳 配位化学理论 配位化学的发展 1913 年诺贝尔奖金获得者，配位化学的奠基人维尔纳(1866—1919，瑞士) 是第一个认识到金属离子可以通过不只一种“原子价”同其他分子或离子相结合 以生成相当稳定的复杂物类，同时给出与配位化合物性质相符的结构概念的伟大 科学家。 一、实践与挑战 配位化合物曾经是对无机化学家的一个挑战。在早期的化学中，他们似乎是 不寻常的和反抗通常原子规律的。 通常元素都有固定的原子价，如Na+ 、O2- 、Cu+2/+3 、PP -3/+3/+5 。然而，某些元 素的化合物却难以用通常原子价图式去解释。例如Cr 的原子价是+3 ，为什么原子 价都已经满足CrCl 分子和NH 分子，却依然能够相互作用形成CrCl ·6NH 分子？ 3 3 3 3 同样，PtCl 可以继续同NH 作用生成PtCl ·4NH ？ 2 3 2 3 对于CoCl ·6H O 的有趣故事，人们知道的更早。1799 年的塔萨厄尔(Tassaert) 3 2 往CoCl 溶液中加入氨水，先生成Co(OH) 沉淀，继续加入氨水则Co(OH) 溶解， 2 2 2 放置一天后便析出一种橙色晶体，经过分析得知是CoCl ·6NH ，Co(OH) 在过量 3 3 2 氨的存在下被氧化成 3 价。起初，人们把这种橙色晶体看成是稳定性较差的CoCl3 和 6NH 分子加合物；但事实却相反，当把它加热到 150°C时，却无法释放出氨； 3 用稀硫酸溶解后，回流几个小时也不生成硫酸铵。这一特征引起了人们的注意[1] 。 1847 年前后，根特(F.A.Genth)进一步研究了三价钴盐与氨生成的几种化合 物，并分析了他们的组成。结果表明：钴盐与氨的化合物不仅因氨分子的数量不 同而有不同的颜色，而且钴氨盐中氯的行为也有所不同。 上述复杂的现象，显然不能用简单的原子价规律给予圆满说明，不少人在这 方面常识，并未成功。 二、需要冲破旧理论的框子 原子价的概念需要扩充，但是当时的一些化学家却抱着僵死的观念不放。如 1 大化学家开库勒，由于把P原子和N 原子视为不变的 3 价，不惜把PCl 和NH Cl 5 4 视为具有分子式为PCl ·Cl 和NH ·HCl的“分子化合物”但这些原子价都已满足的 3 2 3 化合物，却又如何再能作用以形成“分子化合物”呢？开库勒没有办法解释。 另一些人，如霍夫曼(A.W.Hofman)则把氨盐中的N看成 5 价，把金属氨络合 物看作是氨盐取代物。NH Cl 中的H既可被金属取代，也可以被NH 取代。但这 4 4 – 无法解释AgNO 无法从这些氨盐取代出不同的Cl 的事实