“手性”及不对称催化反应简介及发展.doc

“手性”和不对称催化反应简介及发展作者：石映红来源：《科技创新导报》2011年第16期 ????????摘 要:本文简单介绍了手性的重要性和类型;就不对称催化法合成作简要概述,包括生物不对称催化和化学不对称催化技术,展望了不对称催化反应在高分子化学合成中的发展方向。 ????????关键词:手性生物不对称催化反应 ????????中图分类号:R917 文献标识码:A 文章编号:1674-098X(2011)06(a)-0221-02 ????????Abstract:This paper has introduced the importances and types of chirality simply,and summarized the synthesis of skew symmetric catalysis,including biologiycal and chemical asmmetriccatalyticreaction technology.The paper also has looked forward to the development orientation of asmmetriccatalyticreaction reaction in polymer chemistry synthesis. ????????KeyWords:chirality;biologiycal asmmetriccatalyticreaction ????????1 简介 ????????手性就是物质的分子和镜像不重合性,如分子具有手性,此物就具有旋光性,手性是物质具有旋光性和产生对映异构现象的必要条件。有机分子由于具有若干相同组成原子而具有对称性。 ????????(1)旋转对称性,如果一个分子围绕着通过这个分子的一条线旋转一定角度后,结果分子的定向和原来的分子一样,则这个分子有一个对称轴。 ????????(2)反射对称性,如果一个分子的所有原子都在同一个平面里,或者一个平面能够通过这个分子,从而把这个分子分为互为镜像的两半,一半反应着另一半,这个分子就有一个对称平面。 ????????(3)中心对称性,如果所有能通过分子的中心的直线在以分子中心等距离的地方都遇到相同的原子,这个分子就有一个对称中心。 ????????(4)象转对称性,如果一个分子围绕着通过分子的轴旋转一定角度,再用一面垂直于旋转轴的镜子反射经过旋转的分子,结果所得构型和原构型一样,这个分子就有一个象转对称轴。 ????????人工合成是获得手性物质的主要途径。外消旋体拆分、底物诱导的手性合成和手性催化合成是获得手性物质的三种方法,其中,手性催化合成方法被公认为学术和经济上最为可取的手性技术,因而得到广泛的关注和深入的研究。因为一个高效的手性催化剂分子可以诱导产生成千上万乃至上百万个手性产物分子,达到甚至超过了酶催化的水平。 ????????未来的合成化学必须是经济的、安全的、环境友好的以及节省资源和能源的化学,化学家需要为实现“完美的反应化学”而努力,即以100%的选择性和100%的收率只生成需要的产物而没有废物产生。 ????????“手性”(chirality,意思是“手征性”),是用来表达化合物构型的不对称性的术语,它是指化合物分子或者分子中某些基团的构型可以排列成互为镜像但是不能重叠的两种形式。 ????????手性化合物分子中的原子组成相同,但其中的原子三维空间排列不同,从而引起构型相反,互为镜像。这就好比人手的左右不对称性:右手和左手相互不能重叠,正如同实物和其镜像的关系。持这种对映关系的一对化合物称为对映体。由此看来,用“手性”这一术语来表达分子的对映关系显得既科学又形象。如果这对对映体是等量地混合在一起的,则称之为消旋体。如果只有一种对映体,则称为单一对映体。 ????????手性化合物的一个重要特征是,它们能将平面偏振光旋转一个角度。对映体各自使偏振光旋转的能力大小相等,但方向却是相反的。使偏振光朝顺时针方向旋转的称为右旋对映体,引起逆时针方向旋转的称为左旋对映体。对于消旋体,由于组成的对映体(实物与镜像)相互抵消,不会使偏振光旋转,则无光学活性。 ????????手性化合物的两个对映体不仅具有相反的旋光特性,而且还可能具有截然不同的生理活性。例如,日常生活中熟知的抗菌素合霉素,如果是消旋体,则无光学活性。合霉素中起抗菌活性的是其中的一半,即称为氯霉素的左旋对映体。 ????????“手性”是自然界的一种属性。在生命的产生、演变进化这样漫长的过程中,自然界造就了许多分子,手性分子占去了很大的比例。构成蛋白质的氨基酸都是L型氨基酸,多糖和核酸的单糖是D型糖(L和D型是一种表示分子中原子排列