第二讲化学热力学.ppt

第二讲 化学热力学 几个变化过程中状态函数改变的求算 1、单纯的pVT变化 理想气体 实际气体 2、相变 可逆相变 不可逆相变 3、化学变化 没有非体积功的化学变化 电池反应 体积功的求算 几个公式的适用条件 典型例题 理想气体 实际气体 相变 化学反应 电池 功 27℃,1.01×102kPa时，某氧化还原反应在一般容器中进行，放热60000J；在同样条件下，若通过可逆电池完成上述反应，则吸热6000J。该化学反应的△S体应等于何值？A. －200 J/K B. +200 J/KC. －20 J/K D. +20 J/K 2-20 在298K时，下述电池的电动势E=0.1519V, Ag（s）∣AgI（s）∣HI(a=1) ∣H2 (p?）∣Pt 并已知下列物质的标准摩尔生成焓： -55.94 105.58 -61.84 △fHm? (kJ/mol) I- Ag+ AgI(s) 物质 试求： 当电池可逆输出1mol电子的电荷量时，电池反应的Q， We（膨胀功），Wf（电功），△rUm, △rHm , △rSm , △rAm 和△rGm的值各为多少？ 如果让电池短路，不做电功，则在发生同样的反应时 上述各函数的变量又为多少？ 2-21 ?在25℃，p?下，化学反应：Zn(s)+ 2HCl = ZnCl2 + H2(g) △rHm?=－152.42 kJ/mol若上述反应在电池中可逆进行，可做最大电功147.26 kJ/mol 。试计算化学反应的△U, △H, △S,△A,△G。 解：本题的可逆过程就是可逆电池。 △H=n△rHm?=－152.42kJ△U=△H－△(pV)= △H－RT=－154.9kJ根据最大有效功原理：△G=Wr =－147.26kJ△S=(△H－△G)/T=－17.31J/K△A=△U－T△S=－149.7kJ或根据最大功原理： △A=[ Wr+ Wf(体积功) ] =( Wr－RT ) =－149.7kJ 2-22 * * 一.引言 二. 知识准备 三. 例题 热力学第一定律 解决问题： 能量交换 核心公式： DU=Q+W H=U+pV 能量守恒与转化定律 热力学第二定律 核心公式： dS = dQR/T， A = U-TS，G = H-TS DS隔≥0(热力学第二定律表达式) DGT, p, Wf =0≤ 0 ，DAT, V, Wf =0≤ 0 解决问题：过程的方向与限度 功可自发地全部变成热，而热不能全部转化为功而不引起别的变化 d We = - pe dV (1) (2) (3) (4) 室温下，10 p?的理想气体绝热节流膨胀至5 p?的过程有：（1）W>0 (2)T1>T2 (3) Q=0 (4) △S>0 其正确的答案应是： (A) (3),(4) (B) (2),(3) (C) (1),(3) (D) (1),(2)? 2-1 对于一定量的理想气体，下列过程： (1)对外做功，同时放热 (2)体积不变，而温度上升，并且是绝热过程、无非体积功 (3)恒压下绝热膨胀 (4)恒温下绝热膨胀 可能发生的是： (A) (1) (4) (B) (2) (3) (C) (3) (4) (D) (1) (2) 2-2 单原子分子理想气体的CV,m=1.5R，温度由T1变到T2时，等压过程体系的熵变△SP与等容过程熵变△Sv之比是： （A）1:1 (B) 2:1 (C) 3:5 (D) 5:3 ? 2-3 2-4 2-5 范德华气体绝热向真空膨胀后，气体的温度： （A）上升 （B）下降 （C）不变 （D）无法确定 2-6 1 mol某气体的状态方程为 pVm=RT + bp，b为不等于零的常数，则下列结论正确的是： （A）其焓H只是温度T的函数 （B）其内能U只是温度T函数 （C）其内能和焓都只是温度T的函数 （D）其内能和焓不仅与温度T有关，还与气体的体积Vm或压力p有关 2-7 某气体的状态方程为 pVm=RT + ap，其中a为大于零的常数，该气体经恒温膨胀，其内能：（A）不变