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实验十五 醋酸电离度和电离常数的测定 一、教学要求： 学习测定醋酸离解度和离解常数的基本原理和方法； 学会酸度计的使用方法； 巩固溶液的配制及容量瓶和移液管的使用，学习溶液浓度的标定。 二、预习内容 复习《无机及分析化学》有关电离度和电离常数部分的知识要点； 容量瓶和移液管的使用； 酸度计的工作原理； 四、实验原理 弱电解质HAc在水溶液中存在下列电离平衡： HAc (aq) H+ (aq) + Ac- (aq) 其电离常数Kθ的表达式为： （1） ?温度一定时，HAc的电离度为α，则cre(H+) = cre(Ac-) = crα，代人式 (1) 得： （2） ?????? 在一定温度下，用酸度计测一系列已知浓度的HAc溶液的pH值，根据pH = - lgcre(H+)，可求得各浓度HAc溶液对应的cre (H+)，利用cre(H+) = crα，求得各对应的电离度α值，将α代入（2）式中，可求得一系列对应的Kθ值。取α及Kθ的平均值，即得该温度下醋酸的电离常数Kθ(HAc)及值α(HAc)。 五、实验步骤 配制不同浓度的醋酸溶液： 取 5 只洗净烘干的 100 cm 3 小烧杯依次编成 1 # ~ 5 # ； 从酸式滴定管中分别向 1 # ， 2 # ， 3 # ， 4 # ，5 # 小烧杯中准确放入 3.00， 6.00，12.00，24.00，48.00 cm 3 已准确标定过的 HAc 溶液; 用碱式滴定管分别向上述烧杯中依次准确放入 45.00， 42.00，36.00，24.00，0.00 cm 3 的蒸馏水，并用玻璃棒将杯中溶液搅混均匀。（ HYPERLINK javascript:void(null); 思考题1）（ HYPERLINK javascript:void(null); 思考题2） 醋酸溶液pH的测定： 用酸度计分别依次测量 1 # ~5 # 小烧杯中醋酸溶液的 pH 值，并如实正确记录测定数据 ( 酸度计的使用参见教材P84 )。（ HYPERLINK javascript:void(null); 思考题3）（ HYPERLINK javascript:void(null); 思考题4） 数据记录和处理： 醋酸溶液的原始浓度：cr (HAc)= mol · dm -3 ，室温 = ℃ 编号 V(HAc)/ cm3 V(H2O)/ cm3 c(HAc)/ (mol·dm-3 ) pH c(H+)/ (mol·dm-3 ) / % Kθ(HAc) 1# 2# 3# 4# 5# 醋酸电离平衡常数平均值 Kθ(HAc): HYPERLINK javascript:void(null); 思考题1：烧杯是否必须烘干？ HYPERLINK javascript:void(null); 思考题2：如果搅拌结束后玻璃棒上带出了部分溶液对测定结果有无影响？ HYPERLINK javascript:void(null); 思考题3：测量时可否不用按照溶液浓度由低到高进行测量？ HYPERLINK javascript:void(null); 思考题4：使用酸度计的主要步骤有哪些？ 答案 1：烧杯如果不烘干，残留的水份会影响所配制的溶液浓度，从而带来误差； 答案 2：没有影响，因为溶液浓度并没有发生变化； 答案 3：因该按照由低到高进行测量，这样带来的误差较小； 答案 4：主要步骤有：（1）打开电源开关进行预热；（2）进行温度补偿；（3）使用标准溶液进行定位；（4）使用标准溶液进行斜率校正；（5）测量pH值。 六、存在的问题 烧杯没有洗干净和烘干； 测量时没有从低浓度开始测量； 电极没有清洗干净并吸干； 没有进行温度补偿； 实验结束忘了在电极上塞上盛有饱和氯化钾的塑料帽； 七、深入讨论 酸碱电离常数的常用实验测定方法：在Arrhenius 发现了电离现象后不久，Ostwald 于1888年使用电导率法第一次测量了电离平衡常数。直到1932年之前，电导率法一直是测定电离常数的最常用的方法。1932 年，Harned和Ehler 用实验证明了电势法可以得出和电导率法一样精确的结果，由于电势法快速简便且计算量小，所以很快取代了电导率法。一个1939年的比较严格的电离常数表里只采用了pKa在1.89 到5.15 之间的由电导率法测定的电离平衡常数。随着科技的不断进步，测量的技术手段也在不断提高，除了电导率法，电位法之外，还有紫外-可见分光光度法, 毛细管电泳法，核磁共振法等。每种方法都有各自的特点、适用范围和误差来源。 八、测试题 测试题1：当温度有明显变化时，解离常数也会发生变化（ ）A. 正确； B. 错误； 测试题2：温度一定时，不同浓度醋