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手性催化剂
手性催化剂的综述院系:专业班级:学号:姓名:指导老师:关于手性催化剂的探讨目的:这次任务我主要找关于手性催化剂的发展的研究,通过看这些专利可以看出这些年在手性物质方面研究的重点。以及推测今后手性物质研究的方向。概念:大家都知道有机化合物是含碳的化合物,一个碳原子的最外层上有四个电子,若以单键成键时,可以形成四个共价单键,共价键指向四面体的顶点,当碳原子连接的四个基团各不相同时,与这个碳原子相连接的四个基团有两种空间连接方式,这两种方式如同左右手,互为“镜像”,也是不能完全叠合在一起的,因此,这样的分子叫做“手性分子”。 这种构成手性关系的分子之间,把一方叫做另一方的“对映异构体”。许多有机化合物分子都有“对映异构体”,即是具有“手性”。催化剂(catalyst)会诱导化学反应发生改变,而使化学反应变快或减减慢或者在较低的温度环境下进行化学反应。催化剂自身的组成、化学性质和质量在反应前后不发生变化;它和反应体系的关系就像锁与钥匙的关系一样,具有高度的选择性(或专一性)。一种催化剂并非对所有的化学反应都有催化作用,例如二氧化锰在氯酸钾受热分解中起催化作用,加快化学反应速率,但对其他的化学反应就不一定有催化作用。而手性催化剂就是含有手性C原子的催化剂,它在一些合成放应中具有举足轻重的作用。主题:通过查看下载的这些文章,自己进行了一下总结,主要有以下几方面吧。一、C1- 对称性手性二胺席夫碱金属配合物的研究进展不对称合成方法包括底物诱导的不对称合成和催化剂诱导的不对称合成, 而最具吸引力的就是手性催化剂诱导的不对称合成, 已成为有机合成化学研究的热点。其中, 具有C1 对称性的手性二胺席夫碱, 例如( 1R, 2R) - N, N.. - 3, 5- 双取代水杨醛- 1, 2- 环己二胺及其衍生物, 多年来其金属配合物的合成及其在不对称催化领域的应用研究异常活跃。这类手性席夫碱金属配合物被总称为Salen 型催化剂, 此外还有Sa lan型和Sa la len型的配体。A l、M o、Co、T i、C r、Nb、V、Cu等一系列金属的离子都能与( 1R, 2R) - N, N.. - 3, 5- 双取代水杨醛- 1, 2- 环己二胺及其衍生物形成配合物, 并被应用于有机不对称催化合成, 涉及包括不对称氢化、不对称氢转移、不对称氢硅化、不对称硅氰化和不对称氢氰化等重要反应[ 11] 。近年来还出现了无机或有机高分子负载的Sa len型催化剂, 以及以高分子共价键担载的聚Sa len型金属配合物[ 15] , 使催化剂可以循环使用。本文就近年来手性二胺席夫碱( 1R, 2R) - N, N.. - 3, 5- 双取代水杨醛- 1, 2- 环己二胺及其衍生物与不同金属形成的配合物研究作一简要介绍, 重点评述了这些配合物的合成方法以及作为手性催化剂在不对称合成中的应用。1.. A l( ! )配合物的合成与应用Katsuki等[ 16- 17] 从1, 2 - 环己二胺出发分步合成了一种新的光学活性Salen型配体1, 并且利用模板法与Et2A lC l反应制备出一种新的A l( ! ) 配合物2 (如图2)。X- 衍射分析表明配合物2具有扭曲的三角双锥构型, 而配位的叔胺的绝对构型被确定为S。N - 甲基则以syn形式取向于C l配体, 这一C l配体在配合物作为Lew is酸催化剂时可被底物所取代。配合物2 可以作为醛类和醛亚胺类化合物羟基膦酸酯化(H ydrophosphonylation) 的高效催化剂, 分别以很高的对映选择性得到相应的..- 羟基膦酸酯(高达94% ee) 和..- 氨基膦酸酯(高达95% ee )。而且羟基膦酸酯化的范围很大, 脂肪族和芳香族的醛或醛亚胺都可以作为底物参加反应。配合物2扭曲的三角双锥构型决定了其不对称催化反应的能力。2.. Mo(VI)配合物的合成与应用Zhu等[ 18] 以水杨醛、3, 5- 二叔丁基水杨醛分别与( 1R, 2R ) - 1, 2- 二苯基- 二胺, 在无水乙醇中反应合成( 1R, 2R) - N, N.. - 水杨醛- 反式- 1, 2- 环己二胺、( 1R, 2R) - N, N.. - 3, 5- 二叔丁基水杨醛- 反式- 1, 2- 二苯基- 二胺, 经NaBH 4 还原后, 分别与MoO2 ( acac) 2 反应生成配合物3[M o( L2) O2 ]和配合物4 [M o( L3) O2 ] , 见图4。在由芳醛不对称偶联合成频哪醇( P ina.. co l)的反应中, 配合物3( R1 = OCH3, R2 = H )和配合物4( R1 = R2 = t- Bu)是一类潜在的高效催化剂; 配合物4 高效催化苯甲醛缩合反应得到手性二醇的非对映立体选择性( d l/m
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