典型晶体结构4.ppt

表示晶体的常见方法 坐标系表示法: 给出单位晶胞中各粒子的空间坐标---- 等效点系 球体紧密堆积法: 一种粒子按某种紧密堆积法堆积,其余粒子进入该种粒子形成的空隙中. 配位多面体连接法: 一种粒子和其配位粒子形成多面体,多面体在按共点,共棱,共面的方式相连. * 叶蜡石－复网层 Al2[Si4O10](OH)2 两层硅氧四面体 一层铝氧八面体 八面体为[AlO4(OH)2] 4个O，2个OH 层间：范氏力：片状解理 * * 三层 * * 滑石 Mg3(Si4O10)(OH)2-复网层 单斜晶系，两层硅氧四面体中间夹一层镁氧（氢氧）三八面体组成 看作叶蜡石中2个Al3+被3个Mg2＋取代， Mg2＋填满全部八面体空隙（三八面体） 八面体层：[MgO4(OH)2]水镁层/水氢氧层 层间：范德华力－解理完全，滑腻感 * * 滑石结构 复网层，层间范氏力 * * 蒙脱石－复网层结构 Al2[Si4O10](OH)8x·nH2O 叶蜡石含层间水 两层硅氧四面体 一层铝氧二八面体层 层间范德华力相连 与多水高岭石不同： 蒙脱石：含水量可变 多水高岭石：水量有限 三层 n H2O n H2O * * 蒙脱石：含水量可变？ Al－O八面体层中约1/3 Al3＋可被Mg2＋取代，复网层带负电（层间有斥力） 结构层中进入其他水化阳离子以平衡电价，水易渗透进层间膨胀，进入的正离子易于被交换－可交换阳离子容量大 (Al2－xMgx)[Si4O10](OH)8(MxnH2O) M－如Na＋，Ca2＋，以水化阳离子形式进入 C值随结构层间水分子及交换阳离子情况改变 * * 白云母 KAl2[AlSi3O10](OH)2 复网层 2:1 [SiO4]层中离子取代： Al3＋→1/4Si4＋ 层间K＋平衡负电荷 层间:离子键结合 结合力较强 【Eg.】在实验中，从一种熔体玻璃中结晶出层状晶体，经X射线衍射法鉴定，它们是单相（一种晶体结构）。化学分析表明其具有复杂化学式：KF·AlF3 ·BaO ·MgO ·Al2O3·5MgO ·5SiO2，请说明该晶体与何种晶体类型有关A.滑石、B.白云母、C.叶蜡石，并对其结构简单说明。 滑石： Mg3(Si4O10)(OH)2 白云母： KAl2[AlSi3O10](OH)2 叶蜡石： Al2[Si4O10](OH)2 * * 如何入手？ 1.分析A滑石、B白云母、C叶蜡石结构； 2.该晶体结构？化学式→结构式！！ 3.比较说明。 解：A、B、C：2：1型，层状结构 A.滑石－三八面体；C.叶蜡石－二八面体 B.白云母－[SiO4]中1/4Si4＋被Al3＋取代，多余负电荷由层间进入K＋平衡 该晶体：化学式→结构式： KBaMg6[Al3Si5O20]F4 [SiO4]中4Si4＋被Al3＋取代，层间K＋、Ba＋，F-取代OH-，Mg三八面体型，可见：与白云母相关 * * 滑石Mg3(Si4O10)(OH)2 白云母 KAl2[AlSi3O10](OH)2 叶蜡石Al2[Si4O10](OH)2 * * E、网状结构硅酸盐（架状） 共用四个顶角： 硅氧四面体排列成为具有三维网络空间的“架”状 Si：O＝1：2 化学式：nSiO2 当Al3＋取代Si4＋：则R[AlSiO4]或[AlSi3O8] (Al+Si):O=1:2 * * 共用四个顶角 * * 长石网（架）状硅酸盐结构 Al3＋→Si4＋：同晶置换 * * 硅酸盐结构中的同晶置换 网状结构硅酸盐的[SiO4]4－中，常有一定数量的Si原子被Al原子置换，使某些氧原子产生不饱和的键合轨道，晶体结构达不到电中性 同晶置换要求：两种原子的半径相差不大，不影响晶体的结构状态 * * 为达到电中性，由正离子引入而存在于网状结构的间隙中：（正离子半径大、电荷低，如K＋，Na＋，Ca2＋等） a、保证整个结构的电中性 b、起离子键作用把带电价的络阴离子团联接起来 * * 典型例子 长石族为网状结构硅酸盐中的一族重要岩石矿物，其中正长石(高温钾长石)为： K[AlSi3O8] 结构中1/4的Si被Al取代，K+进入结构以平衡电荷 * * 钾长石： Al→Si 同晶置换导致结构中K+进入结构以平衡电荷 石英网络结构 多种变体 * * α-石英 870℃ α-磷石英 1470℃ 方石英 1723℃ 熔体 573℃ β-石英 160℃ β-磷石英 117℃ γ-磷石英 268℃ β-方石英 重建型、位移型晶型转变 横向：键破坏、重建，转变缓慢－重建型晶型转变 纵向：仅键长、键角调整，转变迅