硅橡胶种类、配方及工艺大全.pdf

硅橡胶改性配方、生产工艺及用途 硅橡胶(SiliconeRubber)是一种兼具无机和有机性质的高分子弹 性材料,其分子主链由硅原子和氧原子交替组成(—Si—O—Si—),侧链 是与硅原子相连接的碳氢或取代碳氢有机基团,这种基团可以是甲基、 不饱和乙烯基(摩尔分数一般不超过01005)或其它有机基团,这种低不 饱和度的分子结构使硅橡胶具有优良的耐热老化性和耐候老化性,耐紫 外线和臭氧侵蚀。分子链的柔韧性大,分子链之间的相互作用力弱,这些 结构特征使硫化胶柔软而富有弹性,但物理性能较差。 硅橡胶发展于20 世纪40 年代,国外最早研究的品种是二甲基硅橡 胶。1944 年前后由美国DowCorning 公司和GeneralElectric 公司各自 投入生产。我国在60 年代初期研究成功并投入工业化生产。现在生产 硅橡胶的国家除我国外,还有美国、英国、日本、前苏联和德国等,品种 牌号有1000 多种。 1 硅橡胶的分类和特性 1.1 分类 硅橡胶按其硫化机理不同可分为热硫化型、室温硫化型和加成反应 型三大类。 1.2 特性 (1)耐高、低温性 在所有橡胶中,硅橡胶的工作温度范围最广阔(-100～350℃)。例如, 经过适当配合的乙烯基硅橡胶或低苯基硅橡胶,经250℃数千小时或 300℃数百小时热空气老化后仍能保持弹性;低苯基硅橡胶硫化胶经 350℃数十小时热空气老化后仍能保持弹性,它的玻璃化温度为-140℃, 其硫化胶在-70～100℃的温度下仍具有弹性。硅橡胶用于火箭喷管内壁 防热涂层时,能耐瞬时数千度的高温。硅橡胶在高温下连续使用寿命见 表1。 (2)耐臭氧老化、耐氧老化、耐光老化和耐候老化性能 硅橡胶硫化胶在自由状态下置于室外曝晒数年后,性能无显著变 化。硅橡胶与其它橡胶的耐臭氧老化性能比较见表2。 (3)电绝缘性能 硅橡胶硫化胶的电绝缘性能在受潮、频率变化或温度升高时变化较 小,燃烧后生成的二氧化硅仍为绝缘体。此外,硅橡胶分子结构中碳原子 少,而且不用炭黑作填料,因此在电弧放电时不易发生焦烧,在高压场合 使用十分可靠。它的耐电晕性和耐电弧性极好,耐电晕寿命是聚四氟乙 烯的1000 倍,耐电弧寿命是氟橡胶的20 倍。 (4)特殊的表面性能和生理惰性 硅橡胶的表面能比大多数有机材料小,具有低吸湿性,长期浸于水 中吸水率仅为1%左右,物理性能不下降,防霉性能良好,与许多材料不发 生粘合,可起隔离作用。硅橡胶无味、无毒,对人体无不良影响,与机体 组织反应轻微,具有优良生理惰性和生理老化性。 (5)高透气性 硅橡胶和其它高分子材料相比,具有良好的透气性,室温下对氮气、 氧气和空气的透过量比NR 高30～40 倍;对气体渗透具有选择性,如对二 氧化碳透过性为氧气的5 倍左右。 (6)生物医学性能 硅橡胶分子结构的特性使它具有优良的生物医学性能,大量动物和 人体试验的成功应用证明了这一点。 2 热硫化型硅橡胶 热硫化型硅橡胶是指相对分子质量高(40万～60 万)的硅橡胶。采 用有机过氧化物作硫化剂,经过加热使有机过氧化物分解产生游离基, 并与橡胶的有机侧基形成交联,从而获得硫化胶。 2.1 品种及特性 热硫化型硅橡胶是应用最早的一类橡胶,发展至今已有许多品种, 按化学组成不同分为以下7 种: (1)二甲基硅橡胶 二甲基硅橡胶(polydimethylsiloxanerubber)简称甲基硅橡胶,是 硅橡胶中最老的品种。 在-60～250℃温度范围内能保持良好弹性。由于存在硫化活性低、 工艺性能差、厚壁制品在二段硫化时易发泡、高温压缩变形大等缺点, 目前除少量用于织物涂覆外,已被甲基乙烯基硅橡胶替代。 (2)甲基乙烯基硅橡胶 甲基乙烯基硅橡胶(methylvinylpolysiloxanerubber)简称乙烯基 硅橡胶,是由二甲基硅氧烷与少量乙烯基硅氧烷共聚而成,乙烯基摩尔 分数一般为0.001～0.003。少量不饱和乙烯基的引入使其硫化工艺及成 品性能,特别是耐热老化性和高温抗压缩变形有很大改善。在硅橡胶生 产中,甲基乙烯基硅橡胶产量最大、应用最广、品种牌号最多,除大量应 用的通用型胶料外,各种专用型硅橡胶和具有加工特性的硅橡胶(如高 强度硅橡胶、低压缩永久变形硅橡胶、导电硅橡胶、导热硅橡胶以及不 用二段硫化硅橡胶、颗粒硅橡胶等)也都以其为基础进行加工配合