材料腐蚀与防护第二章2.pptVIP

金属的腐蚀热力学稳定性 H++H2O+2e→H2+OH- -0.414V 2H++2e→H2 0.000V O2+2H++4e→2OH- +0.815V O2+4H++4e→2H2O +1.229V 平衡电极电位和非平衡电极电位 当金属(例如Zn，Cu，Ag等)置入它们自身离子的溶液(如ZnSO4，CuSO4，AgNO3)中，电极界面上进行的可逆电极反应建立起电化学平衡 金属置于自身离子的溶液中 正、反向反应速率相等，即通过金属-溶液界面的物质转移和电荷转移速率在两个方向上都达到动态平衡。此时建立起的电极电位称为平衡电极电位。平衡电极电位与溶掖中金属离子的活度和温度有关，可根据化学热力学推导的能斯待(Nernst)方程计算，即 平衡电极电位 当金属电极上同时存在两个或两个以上不同物质参与的电化学反应时，电极上不可能出现物质交换和电荷交换均达到平衡的状态，这种情况下的电极电位称为非平衡电极电位，或不可逆电极电位。不服从Nernst方程 上述电极反应属于不可逆的，因为电极过程中即使阴极与阳极过程反应速率相等，达到了电荷交换平衡，但物质交换达不到平衡。非平衡电极电位可以是稳定的．也可以是不稳定的。当从金属到溶液和从溶液到金属间的电荷转移速率相等时，就可以达到稳定电位。 非平