大学有机化学之炔烃详解.ppt

* 第一节 炔烃 一、炔烃的结构 乙炔的分子式是C2H4，构造式 碳原子为sp杂化。 （2）碳原子轨道的 sp 杂化 1sp 杂化轨道 = 1/2 s + 1/2p 一个sp 杂化轨道 二个sp 杂化轨道 未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴所在直线。 乙炔分子的σ键 （3）碳碳三键的组成 乙炔分子中π键的形成 二、炔烃的命名 炔烃的命名法和烯烃相似，只将“烯”字改为“炔”。 （1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。 ?（2）主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。 ?（3）通常使双键具有最小的位次。 4-甲基-1-戊炔 2,5-二甲基-3-己炔 5-甲基-2-己炔 2. 同时含有叁键和双键的分子称为烯炔。 选取同时含叁键和双键最长的碳链做母体，使双键位次尽可能最小。或使位次之和最小。 三、炔烃的物理性质 炔烃的沸点比对应的烯烃高10-20°C，比重比对应的烯烃稍大，在水里的溶解度也比烷和烯烃大些。 四、炔烃的化学性质 反应都发生在叁键上，叁键是炔烃的官能团。 (1) 加氢 (甲)催化氢化和还原 炔烃比烯烃更容易进行催化氢化 用喹啉或醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3一般称为Lindlar催化剂（简称P-2). 2. 亲电加成 a 与卤化氢加成 需要在光照或FeCl3或HgCl2催化下进行。 炔烃加 HBr 也有过氧化物效应： 炔烃在相应卤离子存在下与 HX 加成通常得反式产物： b 与卤素加成： c 与水的加成 烯醇式(不稳定) 酮式(稳定) 炔烃水合 硼氢化酸化-顺式烯烃 硼氢化氧化-醛或酮 d 炔烃的硼氢化反应 由末端炔制醛： 防止同碳二硼化物 [RCH(BH2)2]的生成 (3) 亲核加成-炔烃易进行亲核加成 甲基乙烯基醚 丙烯腈 乙酸乙烯酯 炔烃亲核加成机理： 碳负离子稳定性与C+相反！ 碳负离子的的稳定性：H2C=CH-CH3CH2- H2C=CH-CH3CH2- 与烯烃相似,炔烃也可以被高锰酸钾溶液氧化.较温和条件下氧化时,非端位炔烃生成 ?-二酮。 （4）氧化反应 a KMnO4氧化 *