金属腐蚀与防护期末复习资料.doc

金属腐蚀期末复习 1、测量方法 腐蚀法 该法的优点是无需知道塔菲尔斜率ba,bk的值，实验操作简单。 缺点是用大电流极化到塔菲尔区，金属电极表面的状态会发生改变，与外加极化前的自腐蚀情况有所不同，测得的腐蚀速度不能真实地代表原来的自腐蚀速度，且体系的控制机理有可能发生变化 线性极化法：当极化电位很小时（通常小于10mV），此时称极化曲线的微极化区，公式的指数项按级数展开，可以略去高次项，公式变为Stern-Geary 公式 优点在于能快速测出金属的瞬时腐蚀速度，因属于微极化，因此不会引起金属表面状态的变化及腐蚀控制机理的变化。 缺点在于塔菲尔斜率ba、bk需另外测定或从文献选取，准确度不高，且该法不适于电导率低的体系。 弱极化区的极化测量法：有适用于活化极化控制的腐蚀体系的三点法和四点法， 阳极活化控制而阴极由浓度控制的截距法等。该类方法的极化测量范围一般在距离腐蚀电位为±20~70mV之间，其优点是可以避免塔菲尔外推法中强极化引起的金属表面状态、溶液成分以及控制机理的改变，又可避免线性极化法中塔菲尔斜率选取或测定以及近似线性区范围选择等引起的误差 2、腐蚀电池由哪几份构成 3、解释并画出孔蚀电池原理图 蚀孔内的金属表面出于活态电位负外的金属出于钝态，电位较正，于是孔内和孔外构成了一个活态—微腐蚀电池，电池大阴极—阳极的面积比结构，阳极电流密度很大，蚀孔加深很快。孔外表面同时讲阴极保护可继续维持钝态 的进行，孔口戒指的pH值逐渐升高，水中的可溶性盐转化为，结果和在孔口沉积一个闭塞电池。 保护的必要条件 判断一个腐蚀体系能否采用阳极保护，首先要根据恒电位法测得的阳极极化曲线来分析，若曲线没有钝化特征，则不能使用阳极保护。 对金属通以对应于b点的电流，使其表面生成一层钝化膜，电位进入钝化区（c-d区），再用维钝电流将其电位维持在这个区域内，保持其表面的钝化膜不消失，则金属的腐蚀速度会大大降低，这就是阳极保护的基本原理 无钝化特征的阳极极化曲线 5： 阳极极化： 过电位： 阴极过电位： ： ：电位对（）活化能影响的分数，阴极（）的传递系数；与活化在双中的相对位置，也称它为，同一个电极反应的阳极反应阴极反应的传递系数和为越大，阻碍阴极反应，阳极反应 对于电极反应,当电极电位提高后，阴极反应活化能升高而阳极反应活化能降低。其中阴极反应活化能升高αnF，阳极反应活化能降低 βnF，α阴极反应的传递系数，β阳极反应的传递系数，且有关系α+β＝1 电极电位对阴阳极反应活化能影响示意图 6、钝化理论、、吸附理论 在一定条件下，当金属的外加阳极电流或局部阳极电流而移向正方向，原来活泼溶解的金属表面状态会突变，金属溶解速度则急速下降，这表面状态的突变过程叫做钝化 腐蚀速度大幅度下降，电位强烈正移是金属钝化的两个主要标志，缺一不可； ：速度大幅度下降，电位强烈正移钝化膜的稳定性，钝化只是金属表面性质的改变 阳极钝化：腐蚀体系在自然腐蚀状态下不能钝化，但通过外加阳极能够是金属钝化，这阳极钝化或电化学钝化 化学钝化：中依靠自身的作用实现的钝化 阳极钝化和化学钝化的实质是一样的 成相膜理论：金属溶解，可在表面上生成致密的覆盖性梁海的保护膜。这种作为一个独立的存在，并把金属和溶液机械的隔开，这将金属的溶解速度大大降低，也即使转为钝态 吸附理论： 氧原子和金属的最外侧的原子因化学结合，并使金属表面的化学结合，从而改变了金属/界面的结构，了的活化能故金属腐蚀介质的化学反应显著减小，认为这就是金属发生钝化的 影响钝化建立的因素：氧化剂的氧化性能的强弱、氧化剂的浓度（临界钝化浓度）、金属材料本身的钝化性能、外加阳极电流密度、温度（有利于钝化）金属表面在空气中的氧化物钝化、能被破坏（是氯离子还原性气体、非氧化性酸、碱溶液、阴极极化、机械磨损） 7对氧腐蚀的 溶液温度升高扩散过程和反应都加快，因此在一定温度范围内，腐蚀速度讲随温度的而但温度升高的相反的效应是的溶解度的降低，而这将使腐蚀速度减小所以敞口系统中，的速度约在最大值，然后温度升高而下降 在封闭系统中温度使气相中氧的分压增大，氧分压增大讲氧在溶液中的溶解度，这就抵消了温度使氧降低的效应因此腐蚀速度将一直随温度升高增大 8、解释现象：试验：3%NaCl水溶液1滴至光亮的铁片上，加少量铁氰化钾（K3Fe(CN)6)和酚酞试剂，然后把铁片置于磁场中。 现象：在液滴上逐渐产生蓝红相间的斑点，接着液滴中心变蓝，边缘便成粉红，液滴缓慢旋转。 解释：在液滴上，初期溶解氧一旦被还原，大气中的氧优先溶于液滴边缘，使液滴中心相对贫氧，使整个液滴产生氧浓差。结果：液滴中心较负成为阳极， 发生：Fe→2e = Fe2+反应。 Fe2+ 与K3Fe(CN)6作用，形成蓝色。 液滴边缘部位较正，成为阴极