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第七章 金属的高温氧化
金属的高温氧化是指金属在高温气相环境
中和氧或含氧物质 (如水蒸汽、CO2、SO2 )发生
化学反应,转变为金属氧化物。
在大多数情况下,金属高温氧化生成的氧化
物是固态,只有少数是气态或液态。
高温氧化的热力学问题
•高温氧化倾向的判断
•G0 T平衡图
0
•G T
金属表面上的膜
•膜具有保护性的条件
•表面膜的破坏
•氧化膜生长的实验规律
高温氧化理论简介
•氧化膜的电化学性质
•氧化膜成长的电化学历程
•合金的氧化
•铁的高温氧化
1高温氧化的热力学问题
高温氧化倾向的判断
●自由焓准则
2Me + O = 2MeO (高温)
2
G 0,金属发生氧化。
G = 0,反应达到平衡。
G 0,金属不可能发生氧化;反应向逆
方向进行,氧化物分解。
计算公式
●●氧化物分解压
P p ,G 0,金属能够发生氧化。
O2 MeO
P = p ,G = 0,反应达到平衡。
O2 MeO
P p ,G 0,金属不可能发生氧化,而是
O2 MeO
氧化物分解。
金属氧化物的分解压力
温 度 各种金属氧化物按下式分解时的分解压力,atm
o 2Ag O 2Cu O 2PbO 2NiO 2ZnO 2FeO
K 2 2
4Ag+O2 4Cu+O2 2Pb+O2 2Ni+O2 2Zn+O2 2Fe+O2
-5
300 8.4x10
-1
400 6.9x10
-30 -38 -46 -68
500 24.9x10 0.56x10 3.1x10 1.8x10 1.3x10
-24 -31 -37 -56 -42
600 360.0 8.0x10 9.4x10 1.3x10 4.6x10 5.1x10
800 -16 -21 -26 -40 -30
3.7x10 2.3x10 1.7x10 2.4x10 9.1x10
-11 -15 -20 -31 -22
1000 1.5x10 1.1x10 8.4x10 7.1x10 2.0x10
-8
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