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2-6 固体中的原子无序; 2-6 固体中的原子无序 (Imperfections in Solids) 2-6-1 固溶体(Solid Solution)： 定义：外来组分（原子、离子或分子）分布在基质晶体晶格内，类似溶质溶解在溶剂中一样，并不破坏晶体的结构，仍旧保持一个晶相，称固溶体。 两个基本特征： （1）溶质和溶剂原子占据一个共同的晶格点阵，且此点阵类型和溶剂的点阵类型相同。如： 少量的锌溶解于铜中形成的以铜为基的α固溶体（亦称α黄铜）就具有 溶剂（铜）的面心立方点阵； 而少量铜溶解于锌中形成的以锌为基的η固溶体则具有锌的密排六方点阵 （2）有一定的成分范围，即组元的含量可在一定范围内改变而不会导致固溶体点阵类型的改变。 固溶度：某组元在固溶体中的最大含量（或溶解度极限）便称为该组元在该固溶体中的固溶度。;固溶体可从不同角度分类： 1.? 根据固溶体在相图中的位置划分： 1) 端部固溶体(初级固溶体): 它位于相图端部，亦即其成分范围包括纯组元（c1＝100％或cB＝100％） 相图端部 2) 中部固溶体(二次固溶体): 它位于相图中间，因而任一组元的浓度均大于0，小于100％ 相图中部 该固溶体虽有一定的成分范围，但并不具有任一组元的结构，故严格来讲，不符合前面谈到的固溶体定义。因此，“二次固溶体”这个名称已不常用，而代之以“中间相”了。不过，也可以将其看成是以化合物为基的固溶体，如β黄铜就可看成是以金属间化合物Cu－Zn为基的固溶体。 ;Cu－Zn系相图： 其中，α和η固溶体都是端部（或初级）固溶体。 β黄铜在高温下就是一个二次固溶体，可看成是以金属间化合物Cu－Zn为基的固溶体。; 2. 根据溶质在点阵中的位置划分： 1) 置换型固溶体(Substitutional solid solution)： 晶体原 (离)子被其它原(离)子部分代换后形成的固溶体; 影响置换因素：下列诸因素相同（近）易置换；否则难成固溶体 A.? 离子大小: 同晶型时 半径差 ＜15％， 完全互溶 半径差 20~40%， 部分互溶;晶体结构类型和晶胞大小 对于形成完全互溶固溶体，除离子半径和键性因素外，两个组分的晶体结构类型相同是一个很重要的条件。 如：MgO和FeO能形成完全互溶固溶体，它们的晶体结构类型都是相同的；BeO和CaO不能形成固溶体，是因为不仅离子半径相差大，其晶体结构类型也是不同的。 D．电价: 电价差使置换难（但在大晶胞中可利用其它离子补足电价，也能形成固溶体） 如：钙长石和钠长石能形成完全互溶固溶体就是利用Na＋＋Si4＋→Ca2＋＋Al3＋进行互相置换的结果。还有象钠沸石、钙沸石等，晶胞较大，具有复杂的架状硅酸盐结构，构造中形成了宽广的通道，Na＋、Ca2＋等离子和水分子就处在这些通道内，因此，在其他情况下不能出现的Ca2＋→ 2Na＋或Ca2＋→ 2K＋的互相置换也能发生。在工业上常被用作阳离子交换剂。 ; 2）间隙型固溶体 (Interstitial solid solution) ： 较小的原子进入晶格间隙形成的固溶体 ; 固溶体的理论密度： ρc = N · A ／ V · NA　（通过X光或电子衍射确定固溶体的点阵类型 和点阵常数，由此可推出一个晶胞内的原子数N和晶胞体积V) N、V 分别为晶胞的原子数和体积 A 为固溶体平均相对原子质量 NA为阿佛伽德罗常数 同时通过实验直接测定固溶体实际密度 ρe 若: ρc〈 ρe : 间隙式 ρc = ρe : 置换式 ρc 〉ρe : 缺位式 （即有的点阵结点上没有原子）; 3. 根据固溶度划分： 1) 有限固溶体： 固溶度 ＜100%（通常端部固溶体都是有限的） 2) 无限固溶体(连续固溶体)： 任一组元的固溶度均为 0 ~100% ; 2-6-2 晶体结构缺陷 (D