中温氧化锌脱硫剂再生及其织构研究.pdfVIP

学兔兔 第5期 丁明雷等：中温氧化锌脱硫剂再生及其织构研究 67 中温氧化锌脱硫剂再生及其织构研究 丁明雷，刘建周，段利叶，朱绎桦，张晓军，魏贤勇 (中国矿业大学化工学院，江苏 徐州 221 116) 摘要：在固定床反应器上考察了温度和氧浓度对一种商用中温氧化锌脱硫剂再生性能的影响，并进行了二次硫化实验，应 用TPO．XRD．BET方法对再生前后脱硫剂的性能进行了表征分析。实验结果表明：氧化锌脱硫剂经600~C空气气氛下再生具有 良好的二次吸附硫容量；再生脱硫剂的织构对脱硫性能有明显的影响；微量硫酸盐的生成造成了脱硫剂的再生不完全；600℃ 再生脱硫剂孔径小于10nm的微孔基本不变，而大于 1Onto的孑L明显降低，导致了比表面积和孔体积的降低。 关键词：氧化锌；脱硫剂；再生；织构 中图分类号：TQ032 文献标识码：A 文章编号：1001．9219(2013)05．67．04 煤气化是实现煤炭洁净高效利用的基础。煤气 变化见表1。自制固定床反应器上脱硫剂的活化再 中含有的H2S气体污染环境，腐蚀设备，使催化剂 生与硫化实验条件见表2。 中毒旧。因此脱除H2s是煤气应用的必要步骤。金属 表1 氧化锌脱硫剂硫化前后物理性质变化 氧化物和复合金属氧化物脱硫剂，如ZnO、Fe O。、 ZnFe204、Zn2TjO4O-61得到了广泛的研究。氧化锌脱硫 剂以其脱硫精度高、活性高和性能稳定等优点，被广 泛应用于合成氨、煤制甲醇、整体煤气化联合循环发 电等煤气脱硫净化过程r7I。在中温(200~～40012)条 件下，氧化锌脱硫剂通过与H2s发生反应达到脱硫 效果。其吸收硫容量可达30％左右。 目前，脱硫剂经一次脱硫反应失活而弃置，再 次利用脱硫剂资源不仅可以降低脱硫成本，也符合 资源循环利用的方向。但是，氧化锌脱硫的再生温 温度／℃ 600，700、800 350 度较高。而过高的再生温度会破坏脱硫剂的组织结 力／MPa 0．1 0．1 构，引起比表面积和孑L体积的下降[Sl；锌在高温下易 GHSV／h’ 2000 3000 气体及组成(p) 02．50％O2+50％N,．空气、 4％H 挥发．造成活性成分的损失I91。再生脱硫剂二次硫化 !S+96％N1 10％02+90％N2 活性明显降低。本研究结合脱硫剂再生过程中微观 的组织结构方面，研究氧化锌脱硫剂再生的条件， 1．2 脱硫剂再生实验 对再生氧化锌脱硫剂的合理利用以及再生过程中 称取一定量废脱硫剂样品于活化反应器内，在 的条件控制具有基础性的作用。 反应气氛中程序升温至反应温度，并维持恒温状 态。检测反应器出口气体中SO 含量，当SO 含量降 1 实验部分 低并稳定时完成脱硫剂的活化再生实验。 1．1 实验原料和条件 1．3 样品分析表征 商用中温氧化锌脱硫剂硫化前后的物理性质 物相结构分析在德国布鲁克