SRCA生物柴油技术的工业应用.pdf

石 油 炼 制 与 化 工 2O17年 1月 加工1二艺 PETR0IEUM PROCESSING AND PETROCHEM ICAIS 第 48卷 第 1期 SRCA生物柴油技术的工业应用 张庆英 ，杜泽学。，杏长鑫 ，江雨生。，庄 昌 ，王海京 (1．中海油东方石化有限责任公司，海南 东方 572600；2．中国石化石油化工科学研究院) 摘 要 ：介绍 了中国石化石油化工科学研究院研发 的近／超临界 甲醇醇解 (sRCA)生物柴油技术在 中海油 东方石化有限责任公司60kt／a生物柴油装置上的首次工业应用情况 。装置运行和标定结果表 明，以酸化油等 废弃油脂为原料 ，装置运行平稳 ，生产能力达到了设计负荷 ，三废排放少且容易处理，产 品质量满足生物柴油 (BDIO0)国家标准 (GB／T20828 20O7)的要求 ，综合能耗为 4259．76MJ／t，低于 国家 4390．5OMJ／t的规定 。 关键词 ：生物柴油 近 ／超临界 醇解 废弃油脂 生物柴油是指 由动植物油脂生产 的、物化性 等废弃动植物油脂或者非粮油料作物毛油为原料 质与石化柴油相似的可再生液体生物燃料 ，其主 生产生物柴油并副产粗甘油 。装置原则流程如 要成分为脂肪酸 甲酯 (FAME)，可代替石化柴油 图 1所示 。 使用l1]。由于生物柴油 的可再生性能及优 良的环 原料油+ 保特性 ，自2000年 以来迅速发展 ，2015年全球生 甲醇 物柴油产能达 4OMt，产量接近 3OMt。当前 ，国 外主要的生物柴油原料是双低菜籽油 、转基 因大 豆油和棕榈油 ，精制后经酯交换反应 ，生成脂肪酸 生物柴油 甲酯和甘油 ，经分离精制后得到生物柴油产 品。 产品 我 国不提倡采用可食用油脂发展生物柴油 ，生产 生物柴油使用的原料是酸值高的废弃油脂，多采 重质油脂 图 1 60kt／a生物柴油工业示范装置原则流程 用先酸催化酯化 降酸值然后碱催化酯交换 的技 术，最后精制得到生物柴油产 品E24]。这种酸碱催 原料油及 甲醇 A罐 区输送至反应单元 ，经升 化工艺流程较复杂 ，酸催化法反应速率较慢 ，副反 温升压后进入醇解反应器 ，发生酯化及酯交换反 应多 ，碱催化过程产生的副产物皂容易引起乳化， 应 ，生成粗 甲酯 、甘油、水等混合物。该混合物进 而且设备腐蚀严重，产品收率偏低 。因此，中国石 入 甲醇回收塔中，回收过量 甲醇后 ，进入甘油 甲酯 化石油化工科学研 究院(简称石科 院)开发 了基于 分层罐 ，静置使粗 甲酯与甘油水溶液分层而得 以 近 ／超临界 甲醇醇解油脂反应 的生物柴油新技术 分离 。粗 甲酯进入水洗塔 中水洗脱 除残存 的甘 (简称 SRCA技术)，不使用任何酸碱催化剂 ，能适 油 ，然后进入高真 空 甲酯闪蒸塔蒸 出甲酯 。该 甲 应酸值高低不同的各种原料 ，且反应时间短，原料 酯除酸值超标外 ，其余指标符合 BDIO0标准要求 ， 转化率较高，而且生产过程清洁，三废排放少 ，易于 因而进入降酸单元脱酸 ，根据酸值高低 ，可 以选择 处理 ]。2009年中国海油采用 SRCA技术在 中海 不同降酸流程 (一级、二级 、三级)将酸值脱至 0．8 油东方石化有限责任公司(简称东方石化)建设了一 mgKOH／g 以 下，得 到 符 合 国家 标 准 (GB／