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浅忆悬浮聚合 微悬浮聚合的定义 pvc糊树脂微悬浮聚合法 微悬浮聚合法制备聚合物微球 悬浮聚合 偶氮二环己基甲腈、偶氮二异丁酸二甲酯引发剂等,过氧化物主要是过氧化二苯甲酰这一类物质。分散剂是以有机和无机之分,有机有聚乙烯醇类、无机有碳酸钙、碳酸镁,硫酸钡等。具体用哪种可根据产品的性能要求来决定。 特点 优点: (1)聚合热易扩散,聚合反应温度易控制,聚合产物分子量分布窄; (2)聚合产物为固体珠状颗粒,易分离,干燥 缺点: (1)存在自动加速作用; (2)必须使用分散剂,且在聚合完成后,很难从聚合产物中除去,会影响聚合产物的性能(如外观,老化性能等); (3)聚合产物颗粒会包藏少量单体,不易彻底清除,影响聚合物性能. 微悬浮聚合的定义 微悬浮聚合采用油溶性催化剂及均化技术。即首先将氯乙烯单体、无离子水、乳化剂、催化剂等各种助剂按比例均化。所谓均化,是采用一种称为均化器的设备,该设备转速为每分钟1000多转,二段串联,七级压液,将经过预混合的液体在高压情况下从细小的缝隙中挤出,使其被均化为直径小于0.1μm的微悬浮液,然后再加到聚合釜中进行聚合反应。聚合时,先将聚合 釜抽真空,加入部分氯乙烯单体,再投入均化料,外温至规定温度进行聚合反应,反应结束后,回收氯乙烯单体,同时对悬浮液进行消泡处理、离心脱水、干燥、研磨。 主要设备 1)聚台反应釜 夹套带搅拌装置的3m 不锈钢釜一台 (2)预混釜 夹套带搅拌装置的3m 不锈钢釜一台 (3)高速均化泵一台 (4)喷雾干燥器 ~3000 x lO000mm的不锈钢干燥器 一台 5)引风机 1O *风机一台 工艺流程 按配方将一定量的软水、乳化剂、BI发 剂,pH调节剂等助剂一起加入预混釜内。 然后盖上人孔盖试压, 抽真空合格后, 加入 VC单体, 开启高速均化泵使预混釜内VC 单体分散制成乳液。将VC乳液转入聚合反 应釜内进行升温,聚合反应。待釜内压力降 到O.4MPa时表示反应结束。打开平衡回收 阀进行排气回收氯乙烯, 然后在釜内加入氮 气置换并由放空管排空,反复置换数次直至 压力排到0。同时取样分析乳胶稳定性, 胶 乳含固量和粒径大小及分布。接着抽真空加 入潦加剂, 将台格的乳胶加压到0.1~0.I5 MPa后送到胶乳贮槽。由中间槽经过滤后 进入喷雾干燥器,乳胶在压缩空气0.5MPa 左右的压力下经=流式喷咀将乳胶雾化并与 热空气进行热量和水份的交换,湿热空气由 引风机引出而放空,PVC糊树脂经脉冲袋式除尘器的捕集进行包装。 配方 工艺特点及影响 (1)选用复合乳化剂和颗粒改良荆体系 乳化剂是微悬浮聚合体系的极其重要组 分,是生成稳定乳液的重要条件。乳化剂的乳化能力影响聚合分散液的质量和糊树脂的 性能。为此我们选用乳化能力强的阴离子型乳化剂十二烷基硫酸钠为主乳化剂, 用非离 子型乳化剂为辅助乳化剂,非离子乳化剂的加入不仅可以增加阴离子乳化剂的分散能力和对乳液的稳定性, 且与主乳化剂结合可调节胶乳粒子的大小, 从而提高糊性能 但 PVC糊树脂的糊粘度仍较高在1000cp以上。因此我们在 用复合乳化剂的同时适量 地添加颗粒改良剂。可以更大范围地调节胶乳颗粒的粒径, 使大小粒子搭配更合理, 粒 径分布宽些。经过多次反复的试验, 终于生产出糊粘度在700~800。p左右的糊树脂,最低糊粘度在500cp左右 产品用于阻燃煤矿输送带和彩色卷材地板的透明层后,糊性能好,得到用户的好评。 (2)聚台体系组分的均化 PVC糊树脂的成糊性和糊性能的流变特性是PVC糊树脂的粒度和粒度分布的函数。在微悬浮聚合中。PVC粒径由分散液VC液滴的直径所决定, 作为聚氯乙烯糊树脂,一般认为乳浆中的粒子的粒径分布最好在0.2~2 左右。PVC粒径大干2 , 将使 乳胶的机械稳定性变差。粒径小于0’.2“时,则使糊性能变差。因此,微悬浮聚合的关键 是使VCM分散成0.2~2“的分散液。为此,我们对均化条件如温度、时间做了反复 的试验。从试验结果表明。均化温度不能太高和太低。 温度太高VC均化时就有聚合反 应的趋势,有PVC颗粒出现。温度太低聚合体系均化不完垒,乳液颗粒不佳,糊性能差, 所以均化温度应适中。同样, 均化时间也不能太长和太短, 因此Vc液滴经高速均化泵的剪切力作用到一定程度其颗粒粒度变化甚小,再延长均化时间作用也不大。均化时问太短Vc液滴粒径达不到上述要求。故我们认为均化时间和温度应适中
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