ZnO催化对苯二甲酸脱羧制苯的反应历程.pdfVIP

石 油学报 (石油加工) 2015年 6月 ACTAPETROLEISINICA (PETROLEUMPROCESSINGSECT10N) 第 31卷第 3期 文章编号 ：100l一8719(2015)03—0698—07 ZnO催化对苯二 甲酸脱羧制苯的反应历程 庄 岩 ，蒋斌波，王靖岱 ，阳永荣 (浙江大学 化学7-程联合 国家重点实验室，浙江 杭州 310027) 摘要 ：通过 比较不 同金属氧化物催化对苯二甲酸脱羧制苯的活性及反应产物分布情况 ，优选 ZnO作为脱羧催化剂。 采用FT-IR、XRD和Py-GC／MS表征了催化对苯二甲酸脱羧反应前后的ZnO催化剂及对苯二 甲酸锌配合物。同时 还对对苯二甲酸锌配合物进行 了TG-DTA及 DTG分析 ，以探讨 ZnO催化对苯二 甲酸脱羧反应机理 以及催化剂积 炭的原因。结果表 明，当反应温度 为 550~C、质量空速为 0．48h 时，ZnO催化对苯二 甲酸脱羧 的转化率达到 100 ，产物 中苯 的质量分数达 4O 。ZnO催化对苯二甲酸脱羧反应分两步进行 ，首先对苯二 甲酸化学吸附在 ZnO 表面形成对苯二 甲酸锌配合物，然后再热分解生成苯、CO 等。对苯二 甲酸锌配合物的热分解温度在 410～530~C， 在 N 中热分解时发生 的深度脱氢反应导致积炭的形成 。 关 键 词 ：对苯二 甲酸 (TPA)；氧化锌 (ZnO)；脱羧 ；苯 中图分类号：TQo32 文献标识码 ：A doi：10．3969／j．issn．1001—8719．2015．03．013 CatalyticDecarb0xylatiOnM echanism ofTerephthalicAcidtoBenzeneOverZnO Catalyst ZHUANG Yan，JIANG Binbo，WANGJingdai。YANG Yongrong (StateKeyLaboratoryofChemicalEngineering，ZhejiangUniversity，Hangzhou310027，China) Abstract：Severalmetaloxidescatalystswerepreparedforcatalyticdecarboxylationofterephthalic acid(TPA)，and then Zn0 wasselectedaftercomparison oftheircatalyticactivitiesandreaction productsdistributionofTPA decarboxylation．FT—IR，XRDandPy-GC／MSwereusedtocharacterizethe ZnO samplesbeforeandaftercatalyticdecarboxylation andzincterephthalate (TP-Zn)，whichwasalso analyzedbyTG—DTA andDTG，tostudythemechanism ofthedecarboxylationandcokeformation． Theresultsshowed thatconversion ofTPA decarboxvlation overZnO wasabout100 and the contentofbenzeneinproductswasover40 at550℃ andM HSV of0．48h ．TP—Znintermediate wasidentifiedon ZnO afteritscatalyzing decarboxylation．TheTPA decarboxy1ation overZnO involvedtwosteps，inwhichthefirststepwaschem icaladsorptionofTPA onZnO toform TP—Zn and the second step wasthermaldecomposition ofTP—Zn to produce