含铑废催化剂的回收方法.pdf

专论与综述 齐QIL鲁U石P油ET化R工OCH，2E0M15ICA，4L3(T3E)C：H2N4O3L—O2G4Y6 含铑废催化剂的回收方法 王小莉，陶川东，谌晓玲，李杰灵 (西南化工研究设计院有限公司，成都 610225) 摘要：对铑催化剂的失活机理进行分析，介绍 目前国内外废铑催化剂回收常用的一些处理方法，指出了各个方法 的优缺点，还进一步介绍了三氯化铑的制备方法。 关键词：废铑催化剂 回收 三氯化铑 中图分类号：X78 文献标识码 ：A 文章编号：1009—9859(2015)03—0243—04 铑均相有机络合催化剂具有催化活性高、选 美国联碳公司发现，在保证没有催化剂毒物 择性好等优点，在催化加氢、氢 甲酰化、羰基合成 的情况下，催化剂的活性仍 以每天 3％的速度下 等化学过程中起着重要的作用，在 甲醇羰基合成 降，他们提出催化剂 内部失活概念，他们认为铑膦 醋酸、烯烃合成醛等工业生产过程中已得到广泛 配合物质之间的相互作用形成了没有催化活性的 应用。但在工业化应用过程中发现，当铑催化剂 多核铑族化合物 Rh(CO)一(TPP)(n=1—4) 使用一段时间后，其活性会逐渐下降，为维持反应 (TPP为三苯基膦)，而且是由于许多工艺条件 体系的稳定性就必须补充适量的新鲜催化剂，同 如：反应温度、反应物分压、膦配位体、膦与铑比值 时由于某些不适的工况，导致催化剂失活，需将催 和铑浓度的综合结果导致不活泼铑族化合物的生 化剂卸出采用氧化蒸馏法进行活化处理使其恢复 成，而这种原因的失活 目前还无法逆转，只能回收 活性。但是经过几次活化循环后，催化剂活性也 其中的贵金属铑后重新制作铑催化剂。 达不到生产所需的水平甚至活性基本丧失，因此， 1．2 目前常用的铑回收方法 铑催化剂的耗量相当大。国内贵金属铑的资源匮 经过多年研究，国内外 已有一系列铑 回收方 乏，回收利用技术还不成熟，致使铑金属来源主要 法，主要可分为湿法和燃烧法。其 中湿法主要包 依赖进 口。据此，大力发展循环经济，从废料中高 括萃取法、沉淀法、液相法、吸附分离法，而燃烧法 效回收铑催化剂在经济发展、科研、环保等领域都 主要是将催化剂在高温下煅烧，熔融，随后用电 有重要的意义，其经济效益也是相当可观的。 解、王水浸取、有机溶剂萃取等方法回收。 1．2．1 萃取法 1 含铑废催化剂的回收 液一液萃取工艺具有反应过程快，分离提纯 1．1 铑催化剂失活原理 效果好、回收率高等优点。萃取的难易与失活程 1．1．1 催化剂外部中毒 度有关。因此，对于部分失活的铑催化剂可采用 铑催化剂失活的主要原因是毒剂和抑制剂的 萃取法回收其中的铑。而萃取回收铑的工艺中最 进入 ，另外随着操作时间的延长，反应温度 的提 为关键的是萃取剂和反萃剂的选择，萃取剂主要 高，铑原子之间的 “搭桥”生成螯合物而失活。一 以水溶性配位体为萃取剂，而反萃取剂为有机溶 类降低催化剂活性的物质是抑制剂，这些只能与 剂，一般是醛或醛的三聚物 。 铑形成很弱的配位键 ，配位后还可 以逆转。另一 收稿 日期：2015—06—18；修 回日期：2015—07—23。 类使催