功能化的硅基介孔材料用于水中重金属离子的吸附研究-武汉工商学院.doc

功能化MCM-41的制备及对重金属离子的吸附研究 廖庆玲,2 ，曾黎明1，郭峰1，李玲玲1 ，袁楚1 （1. 武汉理工大学材料科学与工程学院，武汉，430071；2. 武汉长江工商学院工学院，武汉，430065） 摘 要：利用巯基硅烷偶联剂和氨基硅烷偶联剂分别通过两种不同的合成方法制备出了功能化的MCM-41介孔材料，使用TEM、XRD、N2吸附-脱附、IR、SEM等手段对产物进行了测试和表征，并将各种介孔材料用于重金属离子的吸附研究。研究发现，常温下成功合成出的功能化介孔材料均在一定程度上提高了对重金属离子的吸附能力，特别是两步法氨基功能化材料对Cu离子和Pt离子的去除率分别达到了96.42%和99.56%，但是一步法因模板剂去除不完全而在一定程度上影响了吸附效果。 关键词：功能化；MCM-41；重金属离子；吸附性 中图分类号：文献标识码：A ]。近年来，在硅基MCM-41介孔材料的合成方面已取得了一定的成果，但是纯硅基介孔材料在化学反应中普遍存在活性较低而影响净化效果，因此对硅基介孔材料进行功能化改性[6-8]成为了研究的主要方向之一。本论文将MCM-41硅基介孔材料利用硅烷偶联剂分别采用一步法和两步法功能化，并将制备的材料用于重金属离子的吸附性能研究。 1 实验部分 1.1 实验药品 正硅酸乙酯(TEOS)，分析纯，天津市福晨化学试剂厂；十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，分析纯，天津市博迪化工有限公司； 3-氨丙基三乙氧基硅烷（APTES），湖北武大有机硅新材料股份有限公司；γ-氨丙基三乙氧基硅烷（WD-50），湖北武大有机硅新材料股份有限公司；氨水，分析纯，国药集团化学试剂有限公司；浓HCl，分析纯，河南信阳市化学试剂厂；无水乙醇，分析纯，国药集团化学试剂有限公司。 1.2 实验步骤 （1）介孔分子筛MCM-41的合成。称取1.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)置于500mL三颈瓶中，加入130mL去离子水和90mL浓氨水，并在60℃下水浴搅拌至CTAB溶解，然后缓慢滴加5mL正硅酸乙酯(TEOS)，搅拌3h，室温下晶化3天后抽滤，用蒸馏水洗至中性，用干燥箱在100℃下烘干，得到MCM-41原粉，记为M-1。样品在空气气氛中以2℃/min升温至550℃，焙烧6h脱除模板剂，得到介孔分子筛MCM-41，记为M-2。 （2）MCM-41的功能化改性。称取1.2gCTAB置于500mL三颈瓶中，加入130mL蒸馏水和90mL浓氨水，在60℃水浴中搅拌1h后，边搅拌边逐滴加入5mL TEOS，1h后加入1.0mLAPTES或MPTMS，搅拌6h后室温下静止晶化3天后抽滤，并用蒸馏水反复冲洗至滤液呈中性，得到的固体在100℃下干燥。干燥后所得白色粉末用无水乙醇萃取回流6h(每1.0g粉末需100mL乙醇)，将得到的混合液抽滤，并先后用乙醇和蒸馏水反复冲洗，100℃干燥后得白色产物MCM-41-NH2或MCM-41-SH，记为M-N-1或M-S-1。 取3.0g M-2和100mL无水乙醇溶剂置于500mL的三颈瓶中，加入3mLAPTES或MPTMS，在60℃下回流搅拌反应6h，冷却，用无水乙醇洗涤、过滤，100℃干燥后得到白色产物MCM-41-NH2或MCM-41-SH，记作M-N-2或M-S-2。 1.3介孔材料的测试与表征 将样品与KBr粉末研细压制成膜，采用美国Nexus傅立叶红外分析测试仪进行IR测试；样品在乙醇溶液中超声波分散2min，将制好的悬浮液滴在已制好的微栅铜网上，样品晾干后采用日本JEM2100场发射高分辨透射电子显微镜做TEM；样品取少量超声分散，滴加一滴到平整的玻璃片上，烘干后喷金BJH方法计算得出，孔径分布则采用BJH方法按照氮气吸脱附曲线计算得出，吸附剂样品的比表面积采用BET方法计算得出。 1.4 功能化介孔材料的重金属吸附试验研究 取0.2 g 介孔材料加入到100mL的0.5mmol /L 的金属离子硝酸盐溶液中，吸附一定的时间后抽滤取样，用TAS-986原子吸收分光光度计测定滤液中残余金属离子的含量。重金属去除率( η，%) 和吸附容量( R，μmol /g) 的计算公式分别为： 式中，C0为溶液吸附前浓度( mmol /L) ，Ct为溶液吸附后浓度( mmol /L) ，m 为加入介孔材料的质量( g) ，V 为吸附溶液的体积( mL)。 2 结果与讨论 2.1 介孔材料的表征 从图2-1中可以看出，介孔材料具有丰富且高度有序的孔道结构，呈现为一维均匀、六方有序排列，图中的白色部分为其介孔截面，孔径大小约在2-10nm内，经过高温煅烧除去模板剂后的M-2相对于M-1来说，规整的孔道结构没有破坏，说明所合成的材料具有良好的热稳定。 图2-1 介