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离子色谱的定性定量分析张海鸥 实验目的： 了解离子交换色谱的原理以及离子色谱仪的构造； 学习离子色谱仪的基本操作； 掌握利用离子色谱仪进行定量分析的方法。 离子色谱的相关介绍（五个方面） 实验内容 一.离子色谱简介 定义 利用色谱技术测定离子态物质的方法 色谱 : 用于分析的一种分离技术 气相色谱 (气－固分离，流动相为载气) 液相色谱 (液－固分离，流动相为液体) ＨＰＬＣ (主要分离非极性的有机化合物) ＩＣ (主要分离极性和部分弱极性的化合物) 离子态物质 : 在水溶液中电离，具有 + 或 – 电荷的 元素 阴离子　：　Ｃｌ－，ＮＯ2－，ＳＯ４２－，ＣｒＯ４２－ 阳离子　：　Ｎａ＋，ＮＨ４＋，Ｃａ２＋，Ｆｅ３＋ 有机化合物：有机酸、有机碱等 离子色谱分析的对象物质 离子类别 主要离子种类 无机阴离子 卤素及简单阴离子、酸根阴离子、阳离子的配阴离子 无机阳离子 碱金属、铵离子、碱土金属、过渡金属、稀土元素 有机阴离子 有机酸、烷基硫酸、烷基磺酸、磷酸、多聚磷酸 有机阳离子 胺、醇胺、铵盐、吡啶、生物碱、锍盐 天然有机物 糖、醇、酚、醛、维生素 生物物质 有机磷化合物、氨基酸、肽、核酸、核甙酸、蛋白 质、 碱基、抗生素 离子交换 ： 离子价态和离子半径 离子交换色谱（HPLC）—基于流动相和固定相上的离子交换基团之间发生的离子交换过程。 二、离子色谱仪结构介绍 ICS2000内部结构图 ICS-2000流路图 三、离子交换色谱分离机理 色谱分离 离子交换分离机理 抑制器工作原理  四、 离子色谱分析条件的选择 一、影响保留的参数：离子的性质 价态（Valency） 尺寸（Size） 极化程度（Polarisability） 参数（1）：价态 待测离子的价态越高，保留越强； 例子：tms(NO3-) tms(SO42-) 例外：多价离子的保留如正磷酸盐与淋洗剂的pH有关 参数（2）：离子半径 离子半径越大，保留越强； 保留时间 tms : F– Cl– Br– I– 参数（3）：极化程度 极化程度越强，保留时间越强 tms (硫酸根) tms (硫代硫酸根) 原因：离子交换＋吸附 二、流动相的选择 淋洗离子的种类和浓度 淋洗液的pH值 有机改进剂 温度 淋洗液选择的条件 有一定的洗脱能力； 化学、物理性质稳定； 与被测离子有一定的性质差异， 　　电导检测为电导差异； 　　抑制电导检测为抑制后电导的差异； 　　紫外检测为紫外吸收的差异； 　　安培检测为氧化还原能力的差异 对检测器响应值尽可能小 如果被测物对检测器没有响应，则可以采用间接检测法 抑制型阴离子色谱的典型淋洗液 一般淋洗液的选择情况 价态越高，洗脱能力越强； 离子半径越大，洗脱能力越强； 电离越强，洗脱能力越强； 极化度越大，洗脱能力越强； 对常规淋洗液 硼酸根＜氢氧根＜碳酸氢根＜碳酸根 淋洗液浓度对保留的影响 淋洗液浓度与保留值呈对数线性关系； 不同价态的被测离子，对数线性斜率不同； 不同极化度和亲脂性，淋洗液浓度对保留影响比较小。 pH值对被保留的影响 pH值提高，氢氧根浓度增加，一般情况保留减小（与淋洗液浓度对保留值影响一致）； 对于弱酸、多元酸pH值提高，电离增加，保留时间反而增加。 有机改进剂对保留的影响 缩短保留时间，对疏水性离子影响更大； 增加样品的溶解度； 改善疏水性和极化离子的色谱峰形； 清洗被污染的色谱柱 阳离子交换淋洗液的选择 淋洗液有足够的电离，以提供阳离子的脱离； 多价阳离子有更大的洗脱能力； 洗脱离子半径越大，洗脱能力越强； 与被测离子有足够大的电导差异； 对抑制电导法，抑制后淋洗液背景电导足够小 淋洗液的背景较小较理想； 酸或对应的弱碱 对于有机胺类，加入有机改进剂，会减少保留时间并且改善峰形 阳离子交换所用的淋洗液 盐酸 硝酸 硫酸 甲磺酸 吡啶－2,6－二羧酸 检测的条件 电导检测 直接电导要求淋洗液与被测离子电导有差异 抑制电导要求被测离子对应的酸或碱有一定的电离 安培检测 易氧化还原，在淋洗液还没有电解条件下，被测物施加电位下电解 紫外可见 淋洗液与被测离子电导有光学差异，或通过柱后衍生达到这个差异 荧光检测 与紫外可见的差异 抑制电导检测条件 抑制电导检测灵敏度和检测限取决于抑制器的好坏（而不是检测器）； 背景电导是影响检测灵敏度和检测限的最主要因素； 检测器恒温和温度补偿有利于提高灵敏度和检测限； 提高检测灵敏度的方法 增大进样量；