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开封市中考满分作文-演示文稿1.
合金元素的影响 (1)形成n型氧化膜的金属(如Zn) 加入低价金属(如Li) ,ei减少使膜的导电性降低,间隙 Zn2+浓度增加使氧化速度增大。 加入高价金属(如Al),则自由电子ei增多,间隙锌离子减少,因而导电性提高,氧化速度下降。 (2)形成p型氧化膜的金属(如Ni) 加入低价金属(如Li) ,电子空位增加,膜的导电性提高,氧化速度下降。 加入高价金属(如Cr),电子空位减少,则阳离子空位增多,氧化速度增大。 上述影响称为Hanffe原子价定律,说明少量合金元素(或杂质)对氧化膜中离子缺陷浓度产生影响,因而对高温氧化速度的影响。 氧压的影响 (1) n型氧化膜,如ZnO 当氧压升高时,间隙锌离子的浓度降低;因为间隙锌离子向外界面扩散,其在ZnO和O2界面,也就非常少(原子数的0.02%以下),故氧压变化时的浓度几乎不变,即氧压对氧化速度影响很小,不会明显加速。 氧压的影响 (2)p型氧化膜,如Cu2O 氧压升高,使阳离子空位?的浓度增大。因为阳离子空位是向内界面扩散,在Cu2O与O2的界面阳离子空位?的浓度大,氧压变化使?浓度梯度变化大,因此,氧化速度随氧压升高而增大。 金属电极反应的特点 : 金属材料是电极反应进行的场所和参与者。 金属电极是腐蚀电池的阳极反应。 气体电极反应和氧化还原电极反应都可能作为腐蚀电池的阴极反应。 氢电极反应构成了最基本的参考电极:标准氢电极。 电极电位 金属和溶液两相之间的电位差叫做电极系统的绝对电极电位,简称电位,记为?。 电位的绝对值? 无法测量。 电极电位的相对值可以测量。 电极电位的相对值记为E。 氢离子还原反应的历程 氢原子在金属中的扩散 吸附在金属表面的氢原子能够渗入金属并在金属内扩散,可能造成氢鼓泡,氢脆等损害,金属表面吸附氢原子浓度愈大,则渗入金属的氢原子愈多,氢损害的危害性愈大。因此,凡是在金属表面发生析氢反应的场合,都应当注意是否会造成氢损伤问题。 析氢腐蚀的三种控制类型 (1)阴极极化控制 如Zn在稀酸溶液中的腐蚀。因为Zn是高氢过电位金属,ia0 ic0,故为阴极极化控制。 其特点是腐蚀电位Ecor与阳极反应平衡电位Eea靠近。对这种类型的腐蚀体系,在阴极区析氢反应交换电流密度的大小将对腐蚀速度产生很大影响。 (2) 阳极极化控制 当ia0 ic0,才会出现阳极极化控制。 只有当金属在酸溶液中能部分钝化,造成阳极反应阻力大大增加,才能形成这种控制类型。 有利于阳极钝化的因素使腐蚀速度减小。 (3) 混合控制 阴阳极极化程度差不多,称为混合控制。 其特点是: 腐蚀电位离阳极反应和阴极反应平衡电位都足够远,即 Eea Ecor Eec。 对于混合控制的腐蚀体系,减小阴极极化或减小阳极极化都会使腐蚀电流密度增大。 吸氧体系 所有负电性金属在含溶解氧的水溶液中都能发生。 某些正电性金属(如Cu)在含溶解氧的酸性和中性溶液中也能发生吸氧腐蚀。 吸氧腐蚀体系特征 极化曲线图 三种不同的腐蚀类型(控制因素不同) 腐蚀电位位于O2还原反应阴极极化曲线的Tafel区。 (活化极化控制) 腐蚀电位位于阴极极化曲线的氧扩散控制电位区,在自然腐蚀状态,阴极反应受浓度极化控制。 腐蚀电位位于阴极极化曲线的析氢反应平衡电位以下。(氧去极化与氢去极化共同控制) 吸氧腐蚀特征: 在一定范围内金属本身的性质和热处理情况对腐蚀速度影响很小。 腐蚀速度与溶液pH值无关。 在微电池腐蚀情况下,微阴极区数目的增加对金属腐蚀速度影响很小。 吸氧腐蚀的影响因素 (1)充气情况 当氧浓度增大,吸氧腐蚀速度增大,腐蚀电位正移。 (2)温度 ◆温度升高使电极反应速度加快,扩散系数 增大; ◆温度升高又使氧的溶解度下降。 思考题:在敞口系统中,随温度升高腐蚀速度怎样变化?在封闭系统中,随温度升高腐蚀速度怎样变化? (3)盐浓度 盐浓度增加既改善溶液导电性,随着浓度增加,又使氧的溶解度降低。 (4)流速和搅拌 提高溶液流速或者搅拌溶液,可以使扩散层厚度?减小,氧的极限扩散电流密度id增大,从而吸氧腐蚀速度增大。 某些腐蚀体系在自然腐蚀状态不能钝化,但通入外加阳极极化电流时能够使金属钝化(电位强烈正移,腐蚀速度大降低)。
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